甲醇、甲醛合成乙二醇地研究.pdfVIP

甲醇、甲醛合成乙二醇的研究 陈学玺” 朱永健 徐安阳 (青岛科技大学，山东青岛，266042) 摘 要：本研究对甲醇和甲醛合成乙二醇(EG)的工艺条件进行了深入地探讨和优化。经过实 验，选择了以二叔丁基过氧化物(DTBP)和过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂，经一步或多次叠加 合成乙二醇的路线，讨论了引发剂用量、反应温度、反应时间、甲醇与甲醛的质量比、引发剂加入 流量、催化剂、多次叠加等几个方面对甲醇、甲醛合成乙二醇反应的影响，最终优化了该合成线 路，使其简单可行，产率提高。反应结束后乙二醇在混合物中的质量含量可达9．65％，每摩尔 DTBP可引发7．6mol的乙二醇。以DCP作为引发剂，通过二次和多次叠加反应，最终在反应 后混合物中，乙二醇质量的百分比可达12％左右。产品可以通过传统精馏的方式进行分离，也 可以应用反应精馏进行分离，达到节能的目的。 关键词：甲醇；甲醛；乙二醇；引发剂 0 前言 乙二醇是重要的石油化工基础原料，用途十分广泛。我国是乙二醇的消费大国，虽然近年来我国乙二醇产 量增长较快，但不能满足国内日益增长的市场需求，需依赖大量进口。2006年我国乙二醇进口量达405万吨， 创历史最高纪录。 目前我国乙二醇生产存在技术依赖进口、原料单一、成本较高、污染较重的缺点。如今我省煤化工、天然气 化工行业发展迅速，煤制合成气、煤制甲醇等碳一化合物产业遍地开花。甲醇、甲醛呈现过剩态势。因此，找到 一条经济合理的，利用甲醇、甲醛为原料合成乙二醇的清洁生产工艺路线，是解决国内乙二醇供需矛盾、解决我 省甲醇、甲醛生产过剩，实现可持续发展的一举多得的途径。 当前，世界各国科研机构和相关企业，已陆续研究出多种乙二醇合成的新方法。这些新方法包括：甲醇、甲 醇口]。其中甲醇、甲醛二聚法具有工艺路线简单、反应条件要求低、低污染等优点，适合我国的具体国情。 1 实验基础理论 1．1实验原理——自由基反应 甲醇、甲醛二聚合成乙二醇的反应机理为自由基二聚反应。反应式如下(DTBP作为引发剂) (CH3)3COOC(CH3)3-,-2(CH3)3CO· *作者简介：陈学玺(1953一)，青岛科技大学化工学院，教授，博士生导师，E—mail：hovemjunne@163．com I画I—————————、兰!里三查量塑窒竺堂查垒堡墨堡I ·CH!C)144-CH20—HOCH!CH20· (1) 两个链自由基相遇时，其中一个链自由基夺取另一个链自由基上的H原子，即发生H原子转移反应。转 移的结果使链自由基的活性消失，链增长反应终止，这种终止方式称为歧化终止：链终止反应为放热反应， △H0，E。很低，甚至为0。 二聚是一种自由基破坏的过程[6]，它在连锁反应中构成了终止反应的途径之一。因为键的形成是放热 的，所以这样形成的分子必须释放所生成的能量。消散热量的方法既可通过扩大振动方式散发能量，也可通过 同“第三物体，’的碰撞，例如同反应容器的器壁碰撞或同存在于反应系统中的另一分子的碰撞而消耗热量，以获 得稳定性。在“第三物体”M的存在下，两个自由基x·和Y·的结合，形成一个初始激发的物种XY·，当XY ·达到稳定状态，则稳定分子XY形成。 ．+Y ．』：x．+Y． (2)() XYX．YXL』． ·—一X·+· ·+·一· j生MXY+M．+· (3)() XY．+M ·+一 速率是：掣一生警蒜释幽 ㈤