微量金属元素的毛细管电泳的研究.pdfVIP

微量金■元素的毛细管电泳研究 屈锋’王敏林金明 (中国科学院生态环境研究中心北京100085) 自90年代初期，毛细管电泳(cE)开始大量应用于无机离子分析。金属离子的毛细管电泳 就金属离子毛细管电泳分离进行评述。r本文简述了金属离子毛细管电泳分离的基本原理，分离 模式，和检测方法，并对近年来毛细管电泳在环境，生物领域的微量金属元素的应用研究进行综 述。1 ／ 1t本曩曩 由于金属离子大多具有高电荷、低质量、迁移率相近的特点，一般很难达到直接分离。仅 有少量文献报道了金属离子的直接分离，而且多用于碱金属、碱土金属以及不同形态金属离子的 分析。毛细管电泳法分离多种金属离子的一个显著特点是加入辅助络合剂，使金属离子与络合剂 形成具有不同稳定常数的络合物，增大彼此迁移率的差异，以提高分离效率和检测灵敏度。 加入络合剂后，金属离子M与络合剂L所形成的各级络合物ML、ML2、…Mk的有效迁移 率可以表示为： ∑肛；陋。】 ∑“。p．【L】 UM= U Ⅱ = =三塑—————一 。∑Ⅻ ∑[ML；】 ∑p；【L】1 其中，ui和ai分别为金属络合物形态i的电泳迁移率和分配系数，【MLd是络合物IVlLi的浓度， [L]是络合剂的浓度，B是累积稳定常数(MLo=M，Bo=1)。由于各金属离子的络合反应存在 差异，因而使其分离的选择性得到提高。 2分■一式 ·毛细管电泳的分离模式有毛细管区带电泳(CzE)，胶束电动毛细管色谱(MEKC)，毛细管 其中CZE和MEKC是金属离子最常用的分离模式。 2．1CZE 毛细管区带电泳的分离原理是基于分析离子电泳迁移率的差异。在CZE分离中，金属离子 的迁移行为是由电渗迁移率(u。)和电泳迁移率(1a。)共同决定的，即： pDb62U∞-I-Ⅱ∞ u“。为分析离子的表观电泳迁移率，因此电渗控制在CZE分离中至关重要。 根据电渗的方向又可把金属离子的CZE分离模式分为：(1)反向电渗的czE；(2)同向电 渗的CZE。若不在电解质溶液中加入电渗流改性剂，则电渗流的方向与阳离子的迁移方向相同。 多数情况下，金属络合物为络阴离子，因而电渗方向与其电泳方向相反，大多数的金属离子络合 分离均属于反向电渗的CZE模式。为实现同向电渗的CZE，必须使电渗反向，有许多方法可以 ‘联系人，屈锋， 电话010 (No50273046) 达到这一点。添加阳离子表面活性剂是最简单易行的方法【4】。此外，还可使用各种涂层毛细管 控制电渗[5】。 2．2M畦KC 然MEKC主要用于分离中性化合物，但它也同样适用于金属离子的分离。自从1989年，Saitoh 分离中得到越来越广泛的应用。对此，Haddad等人综述了金属离子和金属各形态的MEKC分离 方法【8l。 MEKC模式中胶束是分离的关键所在，SDS是最早也是应用最广泛的表面活性剂。Timerbaev 等人研究了金属络阴离子在含SDS胶束的电泳体系中的迁移行为，证明这种MEKC模式非常适 于具有疏水性带负电的金属络合物的分离，具有其他分离模式不可比拟的应用前最【91。 离了16种过渡金属和稀土金属离子。在同篇论文中，他们还使用TFAB反向电渗流，使这些带 正电的H2dapmp络合物在反向电渗一CZE下得以分离[10】。 2．3NACE 毛细管电泳分离通常是在水溶液中完成的，这就要求分析物质有一定的亲水性，对于疏水性 物质，通常可在水相中加入有机溶剂、胶束或环糊精(∞)提高其溶解度和分离效率，但仍有一 分离问题【11】。90年代以来，NACE得到了广泛的研究，分析物质范围也在不断拓宽。非水介质 毛细管电泳分离与水介质分离系统相比具有许多优点，包括分析物可以有更宽范围的酸，碱性、 形成离子对、增加疏水性物质的溶解度、减少疏水物质在毛细管壁上的吸附及毛细管中的焦耳热 等等。现在，非水毛细管电泳已广泛用于小分子量化合物的分离。 通常，金属离子分离中必须使用络合试剂，但它们中的许多具有很强的疏水性，因而在CE 中的应用受到限制，而NA