钨冶炼过程中锡行为和除锡工艺的研究.pdfVIP

2009(重庆)中西部第二届有色金属工业发展论坛 钨冶炼过程中锡行为及除锡工艺的研究 姜文伟1，赵中伟2，梁卫东1，赵玲平1 (1．郴州钻石钨制品有限责任公司，湖南郴州423037；2．中南大学，湖南长沙4100a3) 摘要分析了锡在钨湿法冶炼过程中的存在形态，提出了采用共沉淀工艺除去钨酸钠溶液中的杂 质元素锡，考察了H：o!、试剂A加入量及试剂A加入时期等对钨酸钠溶液中除锡效果的影响。 关键词钨冶炼钨酸钠溶液除锡工艺吸附其沉淀 1。由于以前我国钨冶炼企业使用的均为标矿，钨产品中的锡含量一般不会出现很大的问题，因此钨 冶炼工艺中没有专门的除锡工艺。近年来，随着钨资源的日益匮乏，冶炼过程中全部使用标矿已不可 能，许多钨精矿和钨中矿中的锡含量较高，影响到了钨产品的质量。因此，了解钨原料伴生的锡矿物 在分解过程中行为以及钨酸盐溶液处理过程中锡的行为，进而采取有效措施尽可能降低钨产品||I的踢 含量，是钨冶炼中急需解决的课题。 中南大学李洪桂教授等对伴生的锡矿物在钨矿物原料碱分解过程中的行为进行了研究，在此基础 上，笔者对后续工艺过程中锡的行为进行了更进一步的研究。通过理论分析和具体试验，初步查明了 锡在“碱压煮．净化．萃取．结晶”这一钨冶炼过程中的行为，并确定了除锡工艺的主要参数。 1 锡在钨冶炼过程中的行为分析 郴州钻石钨制品有限责任公司采取碱压煮．净化．萃取．结晶工艺生产APT产品。在这一生产工艺中， 锡经历了一个从强碱性溶液到弱酸性溶液的过程，而在此过程中锡的存在状态很复杂，变化也很大。 1．1碱分解工艺过程中锡的行为 、 根据中南大学对钨矿物原料碱分解过程中锡矿物行为的研究，锡石(Sn02)较难被NaOH浸出， 右，Cu2FeSnS4的浸出率则达约40％。 锡在黑钨精矿中主要以锡石和黝锡两种形态存在，由于复杂的地质原因，不同矿区中锡的存在形 态和存在比例不同，故生产过程的控制分析很难确定锡在钨矿中究竟以哪种形态存在以及各种形态存 在的比例，因此就出现了相同锡含量的钨矿物在浸出过程中进入钨酸钠溶液中的锡含量不同的现象。 许多学者指出，黝锡矿及锡的硫化矿容易与NaOH反应。以SnS2为例，其反应为 (1) 3SnS2+60H--=Sn032-+2SnS32-+3H20 黝锡矿在碱中进行如式(1)的类似反应，锡以Sn032一和SnS32-形态进入溶液。 因此，在碱压煮条件下锡是以Na2Sn03的形态存在。 1．2溶液净化过程中锡的行为 在钨冶炼工艺过程中，由于溶液条件的变化，锡的存在状态很复杂，变化也很大。锡是一种两性 于强碱时得到锡(IV)酸盐。其化学反应为 ·261· 2009(重庆)中西部第二届有色金属工业发展论坛 2 (2) Sn(OH)4+2NaOH Na2Sn(OH)6 态存在。在溶液中和净化工艺过程中，随着溶液碱度的降低，锡转化成白色的凝胶状沉淀。沉淀的组 变化可重新溶解，其反应为 (3) Sn(OHh+2H2+=Sn2++2H20 (4) Sn(OHh+20H一=Sn022一+2H20 由于Sn(OHh胶状沉淀颗粒非常细，很难沉淀下来，因此在生产过程中难以保证锡不进入净化过 滤的溶液中。进入净后溶液中的Sn(OH)2沉淀随着溶液酸度的增加，会发生溶解并以Sn2+的形式进入 溶液中。 1．3结晶过程中锡的行为 在APT结晶过程中，不同杂质的结晶行为不尽相同，其中一些元素大部分留在母液中，因此通 过结晶过程可使其含量适当降低。但因锡在结晶产品中的含量和在溶液中的相近，故不能明显降低。 由上述分析可知，工艺过程中存在从高碱性溶液到弱碱性溶液这一过程(即净化过程)，而这一工 艺条件符合锡产生水解沉淀的工艺要求。但从试验结果看，单纯水解沉淀不能深度除锡，究其原因主