阳离子聚丙烯酰胺水分散液的合成的研究.pdfVIP

2007全国油田化学品发展研讨会论文集 阳离子聚丙烯酰胺水分散液的合成研究 蒋拥华汪海波李绵贵杨灿 夏峥嵘 (湖北省化学研究院，湖北武汉430074) 众所周知，阳离子聚丙烯酰胺主要用做处理污水的絮凝剂，污泥脱水剂，纸张增强剂，助滤和助留剂，采矿、采 煤的液固分离剂等，用途广泛，应用效果明显。 合成这种聚电解质的方法，国内主要采用凝胶聚合法，改工艺操作简便，产品成本低，缺点是：①使用时溶解速 度慢，溶解液中常含有凝胶，影响使用效果；②制造颗粒状产品时干燥费用较高；③胶液粘度大，影响现场使用。而 采用反相悬浮聚合及反相乳液聚合的产品，其合成工艺相对凝胶法复杂，聚合体系内含有有机溶剂，使用时会对环境 造成二次污染，且成本相对较高。 近几年关于阳离子聚丙烯酰胺的发展趋势主要有两点：一点是针对抗剪切性能差的弊病，在合成共聚物时，加入 少量疏水缔合单体，以便在分子之间通过某些键合力形成的缔合，即物理交联，提高上述的性能缺陷；另一点就是针 对溶解慢且溶液粘度大的弊病，可以采用分散聚合方法制备阳离子聚丙烯酰胺，得到的水分散液产品有较低的本体(表 观)粘度和在水中溶解快、水溶液中无凝胶、以及现场应用工艺比较简单等优点u’。 关于用水溶性单体合成聚合物分散液的制备方法报道较少，国内的研究始于近几年，而关于样品或中试产品的报 道更少，与国外相比，在研究的深度和广度上差距都较大。 l 技术背景 1．1分散聚合 分散聚合通常是指单体溶于分散介质中，而生成的聚合物不溶于分散介质，借助立构稳定剂(分散剂)而稳定的一 种聚合方法，它是一种微粒尺寸可受控制的特殊类型的沉淀聚合。在分散聚合体系中，单体、分散剂(又叫稳定剂)、 引发剂溶解在分散介质之中，在反应初始阶段，聚合反应在均相体系中进行，当聚合物分子链增长到临界链长之后， 就从分散介质中析出成核，然后吸附分散剂保持稳定状态悬浮在分散介质之中，继续生长形成球形颗粒。分散聚合体 系具有如下优点盥3：①聚合物颗粒球形好，粒径大(与乳液聚合相比)，粒径分布窄；②粘度低，干燥快，不会使器材变 形和生锈，可以在低温下使用，其施工性能良好；③可选用毒性低和危险性小的分散介质，可减少对环境的污染。 分散聚合具有乳液聚合反应速度快、分子量高的特点。此外，分散聚合体系还具有高固含量、低粘度、良好的剪 切稳定性，较低的介质蒸发热以及介质挥发性和分散剂类型可以任意选择等优点，因此得到了广泛的应用。和其他聚 合方法(种子溶胀法、沉淀聚合法等)相比，此法工艺简单，能合理解决散热问题，可以适用于各种单体，易使微球 实现单分散性，因而引起了学者们的浓厚兴趣，对分散聚合的研究也在逐步深入。 2007全国油田化学品发展研讨会论文集 1．2分散聚合机理 分散聚合可以分为两个阶段：胶粒的成核阶段和胶粒的生长阶段。聚合机理主要有齐聚物沉淀机理和接枝共聚物 聚结机理。 (1)齐聚物沉淀机理 溶解在分散介质之中，形成均相体系；②引发剂形成自由基，引发单体进行聚合反应，生成溶于介质的齐聚物分子； ⑨当齐聚物分子链长度达到临界链长之后，从分散介质中沉淀出来，吸附分散剂到其表面上，形成稳定的核；④生成 的核吸附单体和齐聚物自由基，继续进行反应，聚合物粒子逐渐长大，直到单体耗尽为止。 作者根据齐聚物沉淀形成稳定粒子的假设建立了分散聚合的热力学模型，并根据热力学模型研究了分散聚合体系 中聚合物粒子的溶胀现象及单体、引发剂和溶剂在颗粒内外的分布。 (2)接枝共聚物聚结机理 接枝共聚物聚结机理由LokH3等人提出。整个过程可以分为“引发一夺氢一接枝一成核一粒径增大”五个阶段。依 照这种机理，引发剂夺取分散剂分子链上的活性氢，形成链自由基，单体在这些自由基上进行接枝反应，生成聚合物 链。当这些聚合物的分子链长度增长到临界链长之后，就从液相中析出来，然后相互聚结到一起形成核，而分散剂分 子链伸向介质，靠分散剂的空间位阻使粒子稳定地悬浮在分散介质之中。粒子不断吸收单体和齐聚物自由基进行聚合 反应，直到反应结束。 实际上，分散聚合过程中两种机理均可能存在，在不同的反应体系中，可能两种机理同时存在，也可能单独存在。 著作中也持相同观点。Shen订3等人对甲基丙烯酸甲酯的甲醇分散聚合体系进行了细致地研究，认为在聚合过程中同时存 在齐聚物沉淀成核和接枝共聚物聚结成核两种机理。