分子筛柱层析对甾烷与霍烷的富集及其单体同位素测定研究.pdfVIP

分子筛柱层析对甾烷和霍烷的富集及其单体同位素测定研究 * 王汇彤 , 魏彩云, 张文龙, 宋孚庆, 张水昌, 张大江 中国石油勘探开发研究院石油地质实验研究中心, 北京, 100083 生物标记化合物单体的同位素分析技术的发展受控于生物标记化合物单体的制备和单体制备过程中 同位素的分馏（Kenneth E.Peters et.al ，2005 ）。气相色谱和液相色谱在单体的分离过程中会使单体的同位素 分馏，如毛细管气相色谱会使单体峰的前端富集13 13 C，而峰的后端 C减少（Hayes et.al 1990 ）。因此，要得 到准确的单体同位素数据必须对单体完整的峰进行处理，并且不能有其它“共溜峰”或者其它峰的前端和 后端的干扰。高效液相色谱是分离单体最常用的手段，用C18反相液相色谱柱所制备的单体同样具有同位素 的分馏现象，有时前后所收集的单体同位素值差别能达到18‰（Bidigare ，1991），所以，反相柱液相制备 样品必须要定量回收单体才能得到准确的同位素数据。色谱过程中之所以出现同位素的分馏现象，是因为 化合物在柱上反复不断的“吸附”“脱附”造成的，而根据分子的形状和截面大小采用的分子筛分离技术 就不会有同位素的分馏效应（Kenig et.al ，2000 ）。 分子筛作为石油或者烃源岩抽提物中饱和烃正构和异构成分分离的有效工具已经很普及了。如5A的分 子筛，分离石油饱和烃组分中的支链和环状烃（Murphy, 1969; Jasra Bhat, 1987 ）。扩展这一过程，将两种 不同保留行为的分子筛组合，可以从原油中分离正构、支链以及环状的饱和烃（Nolte ，1991）。不同型号 的ZSM分子筛对饱和烃中的支链和环状化合物保留行为不同，选择合适型号的分子筛可以有效分离目的化 合物（Federico Jime ´nez-Cruz Georgina C. Laredo ，2004 ）。 分子筛对生物标记化合物藿烷或者萜烷的富集、分离早有报道（Andreas Dimmier and Otto P Strausz , 1983），对富集的萜烷化合物的同位素测定也有研究（熊永强等，1998），但所涉及的样品都是严重生物 降解的油样，且没有对甾烷进行研究。超稳Y分子筛对甾烷、藿烷的分离及单体的同位素测定技术（Kenig et.al，2000 ）在我们实验室根本无法再现。 本研究样品为玉门油田柳43井的正常原油，利用中压液相色谱和细粒硅胶柱制备出不含单芳甾、三芳 甾、烷基苯化合物的饱和烃组分（王汇彤等，2003 ），然后利用ZSM分子筛的填充柱除去正构烃，然后利 用A分子筛和B分子筛分别富集和分离出藿烷和甾烷的单体，用Quattro Ⅱ质谱仪对各化合物单体进行定性, MAT 253 同位素质谱仪测定各化合物的稳定碳同位素值。 Sample ID: yigou692 Acquired 28-Mar-2006 at 20:21:53 YIGOU692 SIR of 15 Channels EI+ TIC 100