小分子羧酸盐可见光下降解多溴联苯醚地研究.pdfVIP

S06-42 小分子羧酸盐可见光下降解多溴联苯醚的研究 1,2 2 *2 2 孙春燕 ，马万红 ，陈春城 赵进才 1 （绍兴文理学院 化学化工学院 浙江 绍兴 312000 ） 2 （ 中国科学院化学研究所 光化学重点实验室 北京 100190 ） 多溴联苯醚 （PBDEs ）因在全球范围的环境样品中被广泛检出，并且在生物体及人体内 [v] 的蓄积浓度持续升高而备受关注，成为当前国际环境领域的研究热点 ，然而迄今为止有目 [2] 的的处理方法方面的研究却很少 。 [3] 我们研究发现小分子羧酸盐在可见光下，可快速降解多溴联苯醚 （PBDES ） 。考察的几种 小分子羧酸盐草酸铵（图 1）、甲酸铵、乙酸铵、丙二酸钠和苯甲酸钠都能在可见光照射下 与 BDE209 发生光化学反应，使 BDE209 脱溴降解。对于上述反应的进一步研究发现，该反 应具有普适性，草酸盐可以和其它许多有机卤代物可见光照射下发生脱溴反应。反应结果如 下：（1）多溴代物十溴联苯醚、十溴联苯、十溴二苯乙烷、五溴酚都能在可见光照射下与草 酸铵发生光化学反应而脱溴降解。（2 ）1，2-二碘联苯能与草酸铵可见光下可发生反应降解。 0 min 10 min 20 min 40 min 8Br 9Br 10Br 60 min 5Br 6Br 7Br 2.5h 2Br 4Br 3Br 20h EO-5113 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 Retention time (min) 图 1 草酸铵降解 BDE209 GC-μECD 谱图 通过 Uv-vis ，量热实验，ESR 实验和理论计算对反应机理深入研究发现（图 2 ）：小分 子羧酸盐与十溴联苯醚（BDE209 ）因为卤键的作用而形成络合物。该络合物在可见光区 成一个新的吸收带，在可见光的照射下，络合物受激发，小分子羧酸盐的酸根将电子传递给 BDE209; BDE209 得到酸根的电子并从溶剂中抽氢，脱溴还原。