油套管用P110钢在元素硫环境中腐蚀规律地研究.pdfVIP

第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 油套管用P110 钢在元素硫环境中腐蚀规律的研究  蔡晓文、戈磊、陈长风、于浩波 （中国石油大学（北京），材料科学与工程系，北京昌平，102249） 摘要：通过模拟普光气田元素硫沉积环境，调节腐蚀体系的温度及酸性条件，利用腐蚀失重 法探讨了油套管用P110 钢硫沉积环境下的失重规律，辅以 SEM、EDS 、XRD等技术研究了 产物膜的形态及成分，采用电化学方法检测了产物膜的离子选择性对腐蚀速率的影响。实验 结果表明：元素硫的歧化反应提高了腐蚀介质的酸性，增加了介质中比Cl-极性更强的侵蚀 性离子HS-/S2- ，因而极大地提高了P110 钢的腐蚀速率，且随腐蚀温度及时间的增长P110 钢 腐蚀速率先增大后减小，腐蚀产物由基体侧向外硫含量升高。膜电位的测量结果表明，同一 温度条件下，腐蚀速率的增加与产物膜阴离子选择性的增强具有密切的关系。 关键词：元素硫；硫沉积；歧化反应；膜电位 中图分类号：TG174.2 文献标识码：A 0 前言 随着世界范围内开发利用高含硫气（藏）逐渐成为研究的重点和热点，元素硫造成油套 管腐蚀问题已迫在眉睫。在天然气开发、开采过程中，存在于储气岩层的孔隙和微缝中与H2S 结合成多硫化物的硫磺由于从井底至井口压力和温度不断下降而析出。沉积于管道部分的硫 一方面会造成硫堵，另一方面与H2 SX 、H 2 S 及HS- 等共同作用促进油套管的腐蚀[1-4] 。同 时，饱和盐水溶液是油井液的主要成分，对油套管也具有极强的腐蚀性。在硫磺与盐水中氯 离子的协同作用下会使油套管的腐蚀速率成倍增加。 P110 钢是油套管常用选材，此前对模拟油井液含硫环境下的P110 钢腐蚀研究报道较少， 基本还没有文献资料提供相关数据或参考。因此，有必要通过实验模拟井下硫磺与氯离子共 存时对 P110 钢的腐蚀形态、规律进行研究，以便生产单位有针对性地选择合理的防护措施 来降低油井液(压井液)对井下套管的腐蚀危害性。 1 实验材料及方法 1.1 实验材料 选用普通 P110 级油套管钢，其合金成分（wt% ）：C ：0.26, Si: 0.25 ,Mn: 1.38, P: 0.015, S: 0.003, Cr: 0.029, Mo: 0.006, Ni: 0.01, Ti: 0.039, Fe: balance. 1.2 实验方法 1.2.1 腐蚀失重 试样尺寸：20×10×3(mm) 。各表面打磨至 800#，丙酮除油，去离子水清洗、干燥、称 重。实验装置为内筒容积为 100mL聚四氟乙烯不锈钢反应釜。所用元素硫为升华硫S8 ，简 称硫，为了保证腐蚀试样完全没入硫层，加入硫的量为 18g。各pH值由盐酸（分析纯）调节。 实验条件：①120C、5%NaCl溶液中性（近似认为pH=7 ）及pH=3、pH=1 ，不加硫，实验周期： 2 天；②120C、150C、175C各温度下、5%NaCl溶液pH=7 及pH=3 、pH=1 ，加硫，实验周期： 2 天；③150C、5%NaCl溶液、pH=3 ，加硫，实验周期分别为：0.5、1、2、4、6、8 天。 实验结束后用 Cambridge S-360 型扫描电子显微镜（SEM ）观察了腐蚀产物膜表面及截 作者简介：蔡晓文，女，在读硕士.研究方向：金属的腐蚀与防护.E-mail:greatcxw@ 基金项目：国家自然科学基金资助项目50771104 ） 通讯作者：戈磊,男,1979-,博士,副教授,电话(传真):(010E-mail: gelei08@ 第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 面的微观形貌，采用 League 2000EDS 能谱仪及北京普析XRD-2/3 衍射仪分析了其物质组成。 后清洗表面腐蚀产物，吹干、称重、计算其腐蚀速率。 1.2.2 膜电位 根据膜电位的产生机制，采用典型的中性半透膜醋酸纤维素(CA)作为高分子骨架，以 腐蚀试验后刮下的腐蚀产物为固定带电离子制作测试膜，待溶液在膜中扩散并达到动态平衡 时，即可测量膜电位值。试验体系为Hg-HgCl2 ︱饱和KCl ︱KCl( Ⅰ) ︱膜 ︱KCl( Ⅱ) ︱饱和KCl ︱Hg2Cl2-Hg ；KCl(