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第3章 原子发射光谱分析 第3章 原子发射光谱分析 内容： 第1节、原子发射光谱的基本原理 第2节、光谱分析仪器 第3节、光谱定性分析 第4节、光谱定量分析 第5节、光谱半定量分析 第一节 原子发射光谱分析的基本原理 一、原子光谱的产生 ‹原子发射光谱分析是根据原子所发射的 光谱来测定物质的化学组分的。 ‹不同物质由不同元素的原子所组成，而 原子都包含着一个结构紧密的原子核， 核外围绕着不断运动的电子 。 ‹每个电子处于一定的能级上，具有一定 的能量。 ‹在正常的情况下，原子处于稳定状态， 它的能量是最低的，这种状态称为基态。 ‹当原子受到能量(如热能、电能等)的作用 时，原子由于与高速运动的的气态粒子 和电子相互碰撞而获得了能量，使原子 中外层的电子从基态跃迁到更高的能级 上，处在这种状态的原子称激发态。 ‹电子从基态跃迁至激发态所需的能量称 为激发电位。 ‹当外加的能量足够大时，原子中的电子 脱离原子核的束缚力，使原子成为离 子，这种过程称为电离。 ‹离子中的外层电子也能被激发，其所需 的能量即为相应的离子激发电位 。 ‹处于激发态的原子是十分不稳定的，在 极短的时间内便跃迁至基态或其它较低 的能级上。 ‹ 当原子从较高能级跃迁到基态或其它较低能级 时，将释放出多余的能量，这种能量是以一定 波长的电磁波形式辐射出去的，其辐射的能量 可用下式表示： c  DE  = E  - E  = h n = h  2 1  l 式中： E 、E ——高能级和低能级的能量，通常以电子伏特  2 1  ­19  (eV 1.6021892¥10  J)为单位； n 、l——所发射的电磁波的频率和波长；  10  c——光速(2.997 ¥ 10  m/s)；  ­34  h——普朗克常数(6.626 ¥10  J•s) ‹每一条所发射的谱线的波长取决于跃迁 前后两个能级之差。 ‹由于原子的能级很多，原子在被激发 后，其外层电子可有不同的跃迁，但这 些跃迁应遵循一定的规则(即“光谱选 律”)，因此对特定元素的原子可产生一系 列不同波长的特征光谱线，这些谱线按 一定的顺序排列，并保持一定的强度比 例。 ‹光谱分析就是从识别这些元素的特征光 谱来鉴别元素的存在(定性分析)，而这些 光谱线的强度又与试样中该元素的含量 有关，因此又可利用这些谱线的强度来 测定元素的含量(定量分析)。 ‹二、发射光谱分析的过程 ‹1．试样在能量的作用下转变成气态原子， 并使气态原子的外层电子激发至高能态。当 从较高的能级跃迁到较低的能级时，原子将 释放出多余的能量而发射出特征谱线。 ‹2．所产生的辐射经过摄谱仪器进行色散分 光，按波长顺序记录在感光板上，就可呈现 出有规则的谱线条，即光谱图。 ‹3．根据所得光谱图进行定性鉴定或定量分 析。 第二节 光谱分析仪器 ‹ 进行光谱分析的仪器设备主要由光源、分光系 统(单色器)及观测系统（检测器）三部分组成。 一、光源 ‹ （一）光源的作用 光源对试样有两个作用过程，即把试样中的组分蒸 发离解为气态原子以及使这些气态原子激发，使之 产生特征光谱。 可见光源的