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* * 回顾 1.什么是酸? 什么是碱? 2.什么是共轭酸碱对?它们之间有怎样的关系? NaAc: K=? Na2CO3: K=? 3.什么是分布系数? 1) NaAc: Kb = ————— Kw Ka 2) Na2CO3:Kb1 = ———— Kw Ka2 Kb2 = ———— Kw Ka1 [A-]=C?A- [A2-]=C?A2- H2A: [A2-]=? [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2 CKa1Ka2 = —————————— Ka [H+]+Ka =C———— HA: [A-]=? 2.溶液中[H+]的计算 1) 强酸(碱)溶液 Cmol/L HCl溶液 PBE: [ H + ]= ——————— C a + C a 2 +4K w 2 Cmol/LH2SO4溶液 PBE: [H+]=[OH-]+Ca+[SO42-] 当ca ?10-6时, 当ca 10-6时, [H+]=[OH-]+Ca = ------ +Ca Kw [H+] [H+]=Ca 强碱? C a δ SO4 忽略 2)一元弱酸(碱)溶液 C a mol /L HA PBE: [H+]=[OH-]+[A-] 若CaKa?20Kw, 忽略水的离解 Ca/Ka500 若CaKa20Kw, 但Ca / Ka ?500 [H+]= Ca/Ka ? 500, [HA]?Ca = —— KW [H+] +———— Ka[HA] [H+] 一元弱碱? [H+]= 最简式 近似式 Ka=———— [H+][A-] HA [HA]=Ca?HA [H+]+Ka ——— [H+] ?HA = 列出0.01mol/L下列物质溶液的pH值计算公式 HAsO2 Ka=6.0x10-10 [H+]= NaF Ka=10-3.18 C×Ka=6.0x10-12 C/Ka =1.7x107 C×Kb=10-12.82 C/Kb =108.82 C×Ka=10-7.96 C/Ka =103.96 NH3OH+ Kb=10-8.04 质子化羟胺 (NH2OH + H+) 多元碱 3)多元酸(碱)溶液 [H+]= [H+]= Na2 CO3 [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] PBE: ———— Ka1[H2A] [H+] = C/Ka1?500 C/Ka1500 H2A [OH-] =√CKb1 用最简式 忽略第二步离解 CK1?20Kw, 可忽略 = √ C—— Kw Ka2 酸式盐、弱酸弱碱盐、氨基酸 4)两性物质: NaHCO3 整理得: [ H + ] 2 = ————————— K 1 (K 2 [HCO 3 - ]+K w ) K 1 + [HCO 3 - ] 一般情况下, [HCO3-] ?C PBE: [H+]=[OH-]+[CO32-]-[H2CO3] =—— Kw [H+] + ————— K2[HCO3-] [H+] - —————— [H+][HCO3-] K1 [H+]2=—————— K1(K2C+KW) K1+C [H+]= [H+]= [H+]= [H+]= 若K2C?20KW C ? 20K1 C20K1 若K2C20KW C ? 20K1 C20K1 注: (3) 弱酸弱碱盐,将K1—Ka, K2—Ka′ [H+]= 实际上:+NH3CH2COO- (2) NH2CH2COOH(氨基乙酸 ) 酸式 +NH3CH2COOH——+NH3CH2COO-——NH2CH2COO- pK1=2.35 pK2=9.6 (1) Na2HPO4 H2PO4-——HPO42- —— PO43- K2 K3 PBE: [H+]= 强酸C+弱酸CHA [H+]=C+[OH-]+[A-] 若C ? 20[A-] 若C20[A-] [H+] C 5)混合酸 略忽 CHA?A [H+]=C ———— Ka [H+]+Ka ?A= PBE: [ H + ]=[OH - ]+[A - ]+[B - ] [H+]= = ————+———— KHA[HA] KHB[HB] [H+] [H+] 弱酸CHA+弱酸CHB 忽略
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