反应增容体系动力学模型研究进展.pdfVIP

炼油与化工 2013年第3期 REFININGANDCHEMICALINDUSTRY 1 反应增容体系动力学模型研究进展 王 鉴，苗文青，马淑清，解 明，谢海群 （东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江大庆163318） 摘要：动力学模型的建立有利于对反应增容过程的优化、控制和预测。文中结合反应增容共混体 系中的静态动力学模型和流变动力学模型，分析了聚合物浓度、弛豫时间、缠结尺寸等因素对反应 速率的影响，说明了理论模型在反应增容实验中的应用。 关键词：反应增容；动力学；模型；进展 中图分类号：TQ325.1 文献标识码：B 文章编号：1671-4962（2013）03-0001-04 共混改性是制备功能性聚烯烃复合材料的重 （k）表示为： 要手段。大多数聚合物之间界面张力大，很难实 k ≈DR (2RS /lnN ) （1） V 现在分子水平或者高分子嵌段水平上混合均匀。 式中 k—反应速率常数；D—反应链的扩散系 提高共混体系相容性的方法主要有2种。（1）加入 数；R—反应链的旋转半径；S—界面面积占共混 V 接枝共聚物或者嵌段共聚物（非反应型相容剂）， 体系总面积的比例；N—反应链的聚合度。 相容剂分子两端分别与不相容聚合物分子相互缠 由1/lnN~1/lnτ （τ 为最长Rouse弛豫时间）1 1 结，使两界面的界面张力大大降低，加强了界面粘 引起的体积分数的下降与进入界面内部达到平衡 结，从而形成稳定的共混体系；（2）加入反应型相 时间范围内的Rouse动力学扩散相关，可以得到在 容剂，相容剂与聚合物在界面发生化学反应，原位 N N N Rouse模型范围不发生链缠结（ e ， 为反应e 生成嵌段或者接枝共聚物，降低界面张力，形成稳 链发生缠结的聚合度临界值）的反应速率常数ke ［1，2］ 定的相态结构 。由于反应增容过程中所形成的 与分子质量的关系为k ~1/lnN 。当聚合物的链 e 共聚物直接存在于两相聚合物的界面处，克服了 长超过缠结临界值（ ）时，根据Gennes管道 N Ne 共聚物相界面扩散的动力学壁垒，同时降低了由 模型聚合物链蠕动特征时间τ~N 3 ，推导出反应速 于共聚物在基体树脂中形成胶束而造成的体系性 率常数 k 与分子质量之间的关系为e ［3］ 能下降，提高了增容效率 。 k ~1/(N/lnN )e 。 在反应增容过程中原位生成的共聚物很难从 在该理论框架基础上，Fredrickson和Milner［4］ 体系中分离出来，要准确表征其分子量、分子结构 共同研究了不相容均聚物界面增容反应。共聚物 及含量等都非常困难，因此建立的动力学模型多 的初始生成速率K为：0 是静态的（没有外加力场或流场）、平直界面的动 dσ 2