N-甲基-N-2-羟乙基苯胺对不饱和聚酯的固化.pdfVIP

第23卷第2期 高分子材料科学与工程 v01．23，No．2 MATERIAI，SSCIENCEANDENGINEERINGMar．2007 2007年3月POI。YMER N一甲基一N一2一羟乙基苯胺对不饱和聚酯的固化 张伟民1，李玉学2，田余粮1，胡艳芳1 (1．北京仁创制造技术研究院．北京101500)2．上海有机化学研究所，上海200032) 摘要：比较了N，N一二甲基苯胺(DMA)和N一甲基一N一2一羟乙基苯胺(HMA)对不饱和聚酯树脂的固化， 贮存稳定，凝胶时间漂移小．DSC等温扫描树脂固化过程，蛄果显示HMA固化放出的热量比DMA的 多l玻璃化转变温度和固化程度比DMA的高．用白恰场密度泛函法对芳叔胺进行量化计算，HMA对树 膳固化效果)SDMA好的原因是羟乙基同氮原予形成分子内氢父，使氮原子上的孤对电予同幕环共轭程 度不如DMA。从而减少了氮原子电子密度的降低，其亲核反应能力比DMA高。有利于过氧化物分解形 成自由基． 关键词：不饱和聚醣树脂；过氧化苯甲酰，N一甲基一N一2一羟乙基苯胺DSC；引发机理 中田分类号；TQ323．4+2文献标识码。A 文章编号；1000—7555(2007)02—0069—04 不饱和聚酯树脂(UPR)的常温固化目前学纯，用甲醇一氯仿重结晶；N，N一二甲基苯胺 国内主要采用有机过氧化酰／芳叔胺体系或有 (DMA)：化学纯，减压蒸馏后配成1mol／L的 机过氧化酮／变价金属离子体系。对于过氧化酰 苯乙烯溶液；N一甲基一N一2一羟乙基苯胺(MHA)： ／芳叔胺体系，芳叔胺通常是指N，N一二甲基苯 化学纯，减压蒸馏后配成lmol／L的苯乙烯溶 胺(DMA)，原因是其价廉和易得，但DMA容液。 易变色，毒性大，是一种致癌物质，影响人体健 1．2仪器 康。丘坤元等[11报道了由N一甲基一N一羟乙基苯 XMT数显温控仪：上海仪川仪表厂；超级 胺(HMA)和DMA与过氧化苯甲酰(BPO)组恒温水槽：上海实验仪器厂；巴氏硬度计：无锡 409 成的引发体系能使甲基丙烯酸甲酯聚合，但未 市计量科学研究所；差示扫描量热仪(STA 对两种芳叔胺引发反应的快慢加以说明，目前 PC)：德国耐驰公司。 1．3凝胶时间和放热峰的测定 国内外文献也未曾见到用HMA作为UPR固 化促进剂的报道。本文使用HMA和DMA作为 称取50UPR置于lOOmI，的烧杯中，加 g 不饱和聚酯树脂固化的促进剂，比较对树脂固 入占树脂质量1％的BPO搅拌均匀，置于恒温 化过程和性能的影响，用自恰场密度泛函法对 水浴槽中，再加入不同浓度的芳叔胺，用手动法 引发机理进行了探讨。 测定凝胶时间，并用数显温控仪记录放热峰温 度和固化时间。 1实验部分 1．4 DSC测量 1．1主要原材料 不饱和聚酯树脂(苯酐：顺酐：丙二醇= 1．0：1．0：2．2)：苯乙烯占聚酯总重量的35％， 速20ml。／min的条件下进行扫描，测定固化时 外观为浅黄色液体，酸值25mgKOH／g，黏度 间和放热温度(固化剂和促进剂都加入树脂4．3 C)75S；过氧化苯甲酰(BPO)：化 (涂44杯，25 收稿日期；2005—12—27；修订日期：2006—04—28 联系人：张伟民．主要从事热