含空间位阻基团的超支化聚芴的合成、表征及稳定性研究.pdfVIP

第6期 高分子学报 No．6 2008年6月 ACTAPOLYMERICASINIC：A Jun，2008 含空间位阻基团的超支化聚芴的合成、表征及稳定性研究+ 覃春杨1 刘 烽1 彭 波1 黄 维2 韦 玮1*。 (‘复旦大学信息科学与丁程学院光科学与T程系先进光子学材料与器件国家莺点实验室上海200433) (2南京邮电大学信息材料与纳米技术研究院南京210003) 摘 要 以1，3，5一间三溴苯和三(4一溴苯基)胺为支化核。引入9。10一二溴蒽和2，7-二溴一螺(芴．9，9-氧杂蒽)通 过Suzuki反应与芴分别共聚，得到4种不同结构的超支化聚芴蓝光材料，对其结构及光物理性质进行了表征， 根据退火前后荧光光谱的变化对其光谱热稳定性进行了研究．实验结果表明，引入超支化结构和高位阻基团， 聚芴的荧光发射光谱热稳定性显著提高，绿光区发射现象几乎完全被抑制． 关键词 超支化，聚芴，空间位阻，聚集态，绿光发射 由于在大面积平板显示技术上具有相当大的 胺这两种支化单元为核的超支化结构中，通过 潜在应用，有机／聚合物发光材料近年来在学术界 Suzuki反应与芴分别共聚，得到4种不同结构的 和工业界均受到了广泛关注o。o．合成高性能的 超支化聚芴蓝光材料，对其结构及光物理性质进 新型发光材料是制作有机／聚合物电致发光器件 行了表征，并利用荧光光谱对其光谱热稳定性进 的关键，在红、绿、蓝三原色聚合物发光材料的研 行了细致的研究．所得聚合物既有超支化的独特 究中，为了满足发光效率、稳定性和色纯度等方面 结构，大体积单元的空间位阻效应又进一步加剧 的要求，蓝光材料的设计与合成受到更大关注． 了聚合物链的扭曲，有效地抑制了分子聚集．因 聚芴(PFs)及其衍生物具有化学及热稳定性此，与普通的线性聚芴相比，所合成的4种超支化 好、固态量子效率高等优点，被认为是最有研究前 聚芴材料不仅具有良好的溶解性，光谱热稳定性 景的蓝光材料之一．但是，聚芴在薄膜态下会形成 也有了显著提高． 严重的链间兀．丌堆积，产生激基缔合物，导致荧光 光谱红移和荧光猝灭．另外，在高温退火和长时问 1 实验部分 通电下，芴单元易被氧化成芴酮怕-，也会产生额外 1．1原料 的绿光区发射，同时使荧光量子效率下降．研究人 2，7一二溴芴、2．溴芴、9，10．二溴蒽、芴酮、三 员做了很多工作来避免此类问题的发生，比如将 支化单元引入到聚芴主链中，形成的树枝状或超 买；1，3，5一间三溴苯、1．溴代辛烷、甲苯、四氢呋喃 支化结构能够抑制分子聚集体和激基缔合物的产 (THF)由国药集团化学试剂有限公司购买．实验 生一一；同时，聚合物高度支化和球状的独特结构 前，THF需在二苯甲酮和钠存在下回流处理，甲苯 能够提高发光效率并且能够使材料形成高质量的 在钠存在下经过精馏除水除氧． 无定型膜口j．另外，高位阻的封端基也能提高聚芴 1．2所用仪器 的稳定性¨0|．对于蓝光聚合物来说，含有螺环结 所有合成材料的核磁共振氢谱(1H．NMR)由 构的功能单体nkl21和大芳环单体n引都有所研究， Varian Plus