镀锌板钛盐硅烷复合膜及其耐蚀性的研究.pdfVIP

镀锌板钛盐硅烷复合膜及其耐蚀性的研究 王宁涛1·2顾宝珊1，2杨培燕1·2宫丽1，2弋慧丽1，2 (1．中国钢研科技集团有限公司，北京100081； 00081) 2．先进金属材料涂镀国家工程实验室，北京1 联系作者：王宁涛，联系电话：010810．emai I：ddwani【La087@126,corn 摘要：本文研究了一种适用于热镀锌钢板表面处理的钛盐和硅烷复合转化膜。用盐雾实验研究了钛盐钝化膜、硅烷转化膜 及其复合膜的耐蚀性。采用了s删、EDS、极化曲线和交流阻抗等对各转化膜的表面形貌、成分和电化学行为进行了研究。 结果表明，钝化后的镀锌板腐蚀电流密度降低，极化电阻及交流阻抗极大提高。钛盐硅烷复合膜的耐蚀性已经接近普通铬酸 盐钝化。SEM、EIS分析表明硅烷膜是一层覆盖膜。 关键词：镀锌板：钛盐：复合膜 1引言 传统铬酸盐钝化工艺简单，钝化效果良好，但铬渣较难处理，且钝化液废水污染环境，所以开发新型 无铬、环保的金属表面钝化或转化膜工艺已经受到广泛重视。目前，此类研究较多的有钼酸盐、稀土、有 机植酸、硅烷转化膜等。但是，单独有机或无机钝化或转化膜的效果都不及铬酸盐钝化膜。为了解决单一 钝化或转化膜耐蚀性不足的的问题，有的学者提出了有机与无机复合膜的思路‘1】【2】。 朱立群教授等对钛盐钝化膜进行了研究，认为钛盐钝化膜具有～定的耐蚀性，是一种新型的环保钝化 手段。硅烷最初应用在金属漆层的底部，近来也有用单独的硅烷膜做为金属表面防护层。基于上述考虑， 在前期实验的基础上【3】，本文选用钛盐钝化液和硅烷水解液对镀锌板进行了复合处理，并用扫描电镜、交 流阻抗等分析了膜的结构和性质，探讨了复合膜的形成过程和耐蚀机理。 2实验方法和设备 2．1实验材料与工艺 实验步骤：试样丙酮除油_÷水洗一除锈一水洗_+钝化一热风风干。钛盐钝化液配方及钝化工艺为： 265 比，用同样的热镀锌板进行了铬酸盐钝化，铬酸盐钝化液为Cr03 NaCl0．59／L、30％CH3COOHSmL／L，钝化时间lmin，温度25。C，老化24小时。 2．2电化学测试 采用EGG273恒电位仪线性极化法和三电极体系(参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂片)进 化扫描范围为自腐蚀电位处士15mv。 面积为1cm2，腐蚀介质为5％NaCl水溶液。 2．3表面形貌与成分分析 FEG 采用Quanta650扫描电镜对钝化膜进行表面观察，EDAX／TSL能谱仪进行成分分析。 2．4盐雾试验 按GB6458—1986进行连续中性盐雾试验。 3结果与讨论 3．1膜层的表面形貌 一般镀锌板的钝化过程是锌的溶解与锌氧化物和氢氧化物沉积的动态过程。钝化液多呈酸性，钝化时 锌首先与溶液发生反应而溶解，同时生成锌的氧化物或氢氧化物在溶液中过饱和而沉积下来。本文的钛盐 钝化液为酸性，同理会发生锌的溶解与沉积动态过程。硅烷可以酸性水解和碱性水解，试验中发现酸性的 硅烷水解液的钝化效果不及弱碱性的硅烷水解液。可能因为硅烷选用酸性水解时，若添加的酸含量控制不 好，会使锌的溶解速度大于沉积速度，从而影响钝化效果。 图1中a-d分别为未钝化镀锌板、钛盐钝化、硅烷处理、钛盐／硅烷复合转化膜的SEM图。从图lb的 电镜图片可以看出，试样表面比未钝化前明显粗糙，有许多的腐蚀坑出现。图1c中试样表面没有腐蚀坑， 只能看到原本镀锌表面的沟壑条纹，看不出锌溶解的痕迹，说明弱碱性条件下锌的溶解是少量的。从图1d 中也能明显看出，虽然覆盖了一层硅烷膜，但表面形貌类似于钛盐膜，这说明覆盖的硅烷膜较薄，电镜电 子束能直接透过硅烷膜。 EDS分析时检测到大量的锌。 目l0)±自t#b)#t*n■c)n*#％