黄钠铁矾渣提取镍铁工艺及软磁高频镍锌铁氧体与制备研究.pdf

摘要 摘要 采用新方法、新技术、新工艺，充分利用工业废渣中的金属，开 发功能材料，是工业废渣再利用的发展方向。本文以镍冶炼中除铁所 产黄钠铁矾渣为原料，制各应用于软磁的氧化铁粉及软磁NiZn铁氧 体。研究了黄钠铁矾渣高温还原焙烧一硫酸浸出及浸出液净化工艺， 研究了沉淀转化法制备氧化铁粉的工艺及氧化铁粉特性与应用，探索 了水热法制备铁氧体粉体热力学与动力学及铁氧体粉体微观结构，研 究了铁氧体坯体烧结过程与烧结致密化机理以及烧结磁体的磁性能 等，获得了以黄钠铁矾渣为原料制备氧化铁粉和NiZn铁氧体磁体的 工艺条件。 通过对黄钠铁矾渣的物相组成进行分析，选择无烟煤还原焙烧后 酸浸提取黄钠铁矾渣中镍和铁工艺。还原焙烧酸浸最佳工艺条件是： 矾渣与煤按质量比为5：1，800℃焙烧30min；焙烧渣在液固比5：l 达到90％，镍的浸出率达到83％。浸出反应活化能为48．7KJ／mol，浸 出速率受浸出温度、浸出剂浓度的影响，浸出过程属于化学反应步骤 控制。 热力学分析表明采用氟化钠能选择性除去浸出溶液中Ca、№等 离子。实验结果表明，在NaF用量为沉淀钙镁离子理论用量的1．2倍、 的条件下，氟化钠除去浸出溶液中的Ca、Mg等离子效果良好。除ca、 Mg等离子后的溶液，经过再次净化回收溶液中的镍钻铜后，采用沉 淀转化法制备的Q—Fe：0。粉体质量达到电子行业氧化铁粉优质产品 要求，粒径可控，其特性和软磁应用表明可适于制备中、高级NiZn 铁氧体磁材。 以净化溶液为原料，采用水热法制备软磁NiZn铁氧体粉体。对 水热体系溶液中可能发生的各种反应趋势进行了热力学分析和计算。 结合TEM、XRD、IR和ICP等测试手段，对水热粉体产物的组成、形 貌、粒度和结构进行表征，研究了水热反应结晶动力学。实验结果表 明：当溶液pH值为8、温度200℃及水热反应时间5h的条件下，制 备的NiZn铁氧体粉体具有完整的尖晶石结构，平均粒径在30nm以下， 粉体成分符合化学计量要求；晶格常数随组成铁氧体中锌含量的增加 摘要 线性增加；铁氧体中四面体的内在特征振动波带随锌含量的增加向低 波数位置移动，且XRD衍射密度减少。讨论了软磁NiZn铁氧体中阳 离子进入尖晶石结构空隙位置的晶体场稳定化能。 将水热法制备的软磁NiZn铁氧体粉体压制成坯体进行烧结，对 烧结铁氧体磁体的物相、形貌、密度和烧结收缩性进行分析，研究了 烧结温度、保温时间、氧化铜含量对磁坯烧结特性的影响。随烧结温 度的升高或烧结时间的延长坯体晶粒粒度增大，晶体结构更完整，致 密化程度提高。粉体中含有少量的氧化铜有利于铁氧体的烧结，使坯 体在较低烧结温度下就能达到很好的致密化程度。在烧结前期，晶粒 生长是受界面反应或者晶界扩散的气孔迁移过程控制。在烧结的后期 阶段，晶粒迅速增大，晶粒生长由晶界扩散的晶界迁移控制。根据黄 培云粉末烧结综合作用理论，烧结的物质迁移机制有体积扩散也有晶 界扩散，但主要是晶界扩散。烧结方程为： —f岫 6．470．91 土 nIT土40lxq+74．6--=，I o一f—hpP。一-POp。一,01 L ／ 烧结收缩动力学方程为： 1100℃：in(△L／L。)=(1／2．89)Int一0．94 1200。C：In(AL／L．)=(1／2．91)Int一0．57 1300℃：In(AL／L。)=(1／2．87)Int一0．38 1350℃：in(AL／L。)=(1／2．94)Int一0．29 用TYlJ一2000型磁性材料自动测量仪等测试了缠绕线圈的环形磁 芯的磁性能。研究了烧结温度、保温时间、氧化铜和氧化钴含量对软 磁NiZn铁氧体软磁性能的影响。通过比较，以黄钠铁矾渣为原料， 水热法合成铁氧体的电磁性能在整体上符合特定商业铁氧体材料电 磁性能要求。 本文根据黄钠铁矾渣的成分特点，采用沉淀转化法制备的氧化铁 粉可应用于制备中、高级NiZn铁氧体磁材，采用高效、低能耗的水 热法制备的镍锌铁氧体磁体符合商业铁氧体材料的性能要求。研究结 果为黄钠铁