丁酸异戊酯合成中的催化剂比较研究.pdfVIP

毽裰 丁酸异戊酯合成中的催化剂比较研究 东北电力大学 化学工程学院 孟晓敏 金立忠 丁酸异戊酯有类似梨的果香味，广泛应用于配制各种果 得丁酸异戊酯 ，也取得 了很好的效果。 汁、食用香精 ，并可用作食 品添加剂 ，少量也可用作化妆 品香 - 三、无机氯化物催化合成丁酸异戊酯 料 l『，2】，同时它也是一种优 良的有机溶剂 ，可用于提取天然香 六水三氯化铁是一种 Lewis酸 ，价廉易得 ，无毒 ，对设备 料 ，作 乙酸纤维素的溶剂和增塑剂 3『1。工业上通常采用硫酸催 的腐蚀和环境污染小，催化酯化操作方便 ，反应温和 ，反应时 化丁酸和异戊醇的酯化法来合成f41，该法不仅存在严重的腐 间短 ，是一种值得推广的有效方法 。当 0．50mol正丁酸和 蚀性、反应时间长 ．而且副反应多，产品收率也不高 。叶庆 国等 0．50mol异戊醇 ，在 2．0g六水三氯化铁催 化下 回流分水 对此方法进行 了改进 ，采用反应精馏合成丁酸异戊酯 ，在 内径 34min，得丁酸异戊酯收率 89．0％，原料得到充分利用 ，前馏分 qb2Omrnx2OOmm。塔高 1．5m 的玻璃填料塔 中进行 ，其T 艺条 很少。二水氯化亚锡也是一种 Lewis酸。赵文献利用其催化合 件是：醇酸摩尔 比为 1：0．5，硫酸用量f质量分数1为丁酸质量的 成了丁酸异戊酯 。当二水氯化亚锡用量为 15％，酸醇摩尔 比为 1％，异戊醇从第 5块理论板加入 ．丁酸和催化剂在塔 中部加 1：13，利用环 己烷f10％)带水，回流分水 2．0h，丁酸转化率为 入 ，反应温度为 120~C，反应时间 1．5h。在此工艺条件下重复 97．05％．丁酸异戊酯收率为 83．44％。 做反应精馏实验 ，酯收率为 93．6％。与间歇酯化法相 比，醇酸 - 四、无机硫酸盐催化合成丁酸异戊酯 比小，反应时间短，酯收率 由78．9％提高到 93．6％5『1。然而并 六水氯化铁是催化合成丁酸异戊酯 的优 良催化剂 ，但其 未克服硫酸的其他缺点。随着科学的进步 ，环保意识 的加强， 易吸潮 ，又溶于有机反应体系 中，给使用和反应液 的后处理带 近年来已有不少学者在合成丁酸异戊酯方面进行过研究。下 来不便 。而铁铵矾f十二水合硫酸铁铵)是一种稳定晶体 ，不易 面就近年来国内的有关合成丁酸异戊酯的报道进行综述 比较 吸潮 ．保管、使用方便 ，反应后结成淡黄色不溶块状物 ，很易从 研究。 反应体系 中分离，操作方便 ，而反应液几乎无色。同时，它也价 ■ 一、磺酸催化合成丁酸异戊酯 廉易得，用量少，反应时间短，对设备不存在腐蚀 ，是一种很有 对甲苯磺酸是一种强的固体有机酸 ，对设备的腐蚀性和 前途 的合成丁酸异戊酯 的催化剂 。当 0．50mol正丁酸和 三废污染 比硫酸小，同时不易引起副反应 ，价廉易得 ，易于保 0．50otol异戊醇在 0．O07molf3．4g)十二水合硫酸铁铵存在下回 管、运输和使用 ，催化剂用量小，是一种适合于工业生产 的有 流分水70min，得丁酸异戊酯收率 78．9％。刘华亭等重复了硫 效催化剂 。赵汝琪利用0．2otol丁酸 ，0．36mol异戊醇，0．4g对 甲 酸铁铵催化合成丁酸异戊酯 的工作 。当0．20otol丁酸 ，0．28mol 苯磺酸为催化剂 ．15ml己烷为带水剂 ．回流分水 1．5h，酯化率 异戊醇在4．0g十二水合硫酸铁铵作用下回流分水 2h，丁酸转 为 97．6％，收率 93％一95％，而同样条件下硫酸催化时收率 化率为 96．5％。作者注意到一水硫酸氢钠是一种酸性 固体无 88％一90％。氨基磺酸是具有酸性的固体化合物 ，性质稳定，不 机盐 ，应具有催化酯化作用 ，也利用它催化合成了丁酸异戊 吸潮，不溶于有机反应体系，不污染环境，不腐蚀设备，也易于 酯 。一水硫酸氢钠不仅具有十二水合硫酸铁铵的优点：即不溶 获得、保管和使用 ，是一种优 良的酯化催化剂。赵汝琪利用它 于反应体系 ，对设备腐蚀小 。不易吸潮外 ，反应后残