基于逐步二次规划法的复杂反应动力学参数优化.pdfVIP

维普资讯 石油学报 (石油加工) 2005年 10月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 21卷第 5期 文章编号：1001—8719(2005)05—0101—06 基于逐步 二 规划法的复杂反应动力学参数优化 PARAMETER OPTIM IZATION OFCOMPLEX CHEM ICAL REACTIoN KINETIC 次 MODELBYSEQUENTIALQUADRATICPROGRAMMINGMETHOD 张俊峰，罗雄麟 ZHANGJun—feng，IU0 Xiong—lin (中国石油大学 自动化研究所 ，北京 102249) (Research InstituteofAutomation，ChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249，China) 摘要：以数值积分和逐步二次规划法的结合为基础，提出了一种新的对复杂反应动力学模型进行数据拟合和 参数优化的方法。此方法克服了以往计算方法中不能直接进行约束条件分析的问题，且收敛快 ，拟合误差小。 采用该方法，对两个反应体系的速率常数进行了估算，计算结果与实验值吻合 良好。此方法还可以应用于一 般的复杂动态参数拟合。 关 键 词：逐步二次规划法；数值积分；反应动力学；参数优化 中图分类号：TE62 文献标识码：A Abstract：A new wayofdatafittingandparameteroptimizationforcomplexchemicalreaction kineticmodelwasdeveloped basedon the integration ofnumericalanalysisand sequential quadraticprogramming methods，by which notonly theweaknessoftraditionalalgorithm failingofdirectconstraintanalysiscouldbeovercome，butalsothequickerconvergencerate andlessfitting error could beobtained．Themethod wastested by two kindsofreaction system．The kinetic simulation results were in accord with the experimentaldata． The proposedmethodalsocan beapplied to thecommoncomplex dynamicconstraintsparameter fittingproblems． Key words： sequential quadratic programming method； numerical integration； reaction kinetics；parameteroptimization 化学反应动力学的研究包括反应机理研究、模型推导、实验数据 的测取及参数估算等。由等温反应 体系中各组分随时间变化的实验数据估算复杂反应动力学参数，是化学反应工程研究中经常遇到的问 题。传统的计算方法如 LM(Levenberg-marquardt)法和 GN(Gauss—newton)法，都属于无约束的最小二 乘方法，在计算中容易因参数越界带来无物理意义的解 ，而使计算失败L1]。罗雄麟L2]采用实验数据拟合 多项式和矩阵积分求逆 的方法求反应速率常数，但只适用于速率常数与动力学方程成线性关系的情况。 韩瑞峰和方强等 采用遗传算法估算动力学参数，其中选择、交叉、变异概率等参数的设置和种群规 模的确定很大程度上依赖于人为因素，不合适的数值取舍就不