无机聚合物正极材料聚三硫代磷氮烯的制备与表征.pdfVIP

第 期 高 分 子 学 报 8 NO.8 年 月 2006 11 ， aCTa P0LYMERICa SINICa NOv. 2006 无机聚合物正极材料聚三硫代磷氮烯的制备与表征! 徐国祥 其 鲁!! 闻 雷 （北京大学化学与分子工程学院应用化学系 北京 100871） 摘 要 合成了无机化合物聚三硫代磷氮烯［ ］，借助红外光谱与元素分析测试确定了聚合物的重复单 NPS3 ! 元结构；并通过比表面积分析、粒度测试和扫描电子显微镜观察了无机聚合物材料的微观形貌；热重分析测试 表明材料在300C以下能够稳定使用；循环伏安实验发现，作为锂二次电池正极材料使用，聚三硫代磷氮烯的 电化学还原反应在 （ + ）发生，其可逆的电化学氧化反应在 （ + ）进行；充放电 2.25 V versus Li/Li 2.51 V versus Li/Li 测试显示这种无机材料具有 - 1 - 1 · 的首次放电容量，与理论值（ · ）十分接近，经过 次 745.2 mah g 759.0 mah g 60 - 1 充放电循环后放电容量保持在 · ，容量保持率 ，循环性能优秀 708.8 mah g 95.1 . 关键词 聚三硫代磷氮烯，无机聚合物，正极，锂电池 从 世纪 年代初开始，人们对锂二次电 的由 、、 和 元素组成，因此具有可燃性，在 20 90 C H 0 S ［ ］ 池的研究热情有增无减 1~ 8 ，随着便携式电子设 作为电动车动力电源使用方面存在严重的安全隐 备的大量使用，具有高能量密度特点的锂二次电 患. 池在化学电源领域具有举足轻重的地位.随着石 磷氮烯类材料的阻燃性早已得到广泛的应 油危机的加剧与环境保护意识的推广，使用零排 用，在上述研究工作的基础上，本文尝试将 S— 放的化学电源作为交通工具的动力来源成为近年 — 交联于聚磷氮烯分子中，得到一类新型的无 S S 来电池领域极为重要的研究工作，应用锂二次电 机化合物聚三硫代磷氮烯 由于聚合物分子中氮、. 池作为动力的纯 电动车（EV）及混合 电动车 磷元素的大量存在，材料具有阻燃自熄性；而聚合 （ ）被认为极有可能得到实际应用 HEV . 物分子链中共轭双键与氮磷原子上孤对电子的存 作为锂二次电池主要组成部分的正极材料极 在，使材料的导电性得到有效保障.因此，这类新 为重要，目前多采用无机金属氧化物作为