聚磷腈的性质、制备及生物医学应用研究进展.pdfVIP

第 40 卷 ，第 3 期 安 徽 化 工 Ｖｏｌ．40 ，Ｎｏ．3 8 ２０14 年 6 月 ANHUI CHEMICAL INDUSTRY Jun.2014 聚磷腈的性质、制备及生物医学应用研究进展 张 亨 1 ， 张汉宇 2 （1. 锦西化工研究院 ，辽宁 葫芦岛 125001； 2. 吉林大学化学学院，吉林 长春 130012） 摘要：聚磷腈是一类新型无机 - 有机复合功能高分子化合物, 具有结构多样性和有机高分子难 以比拟的特性, 已应用于航空航天、船舶 制造 、石油化工及生物医学等领域。 介绍 了聚磷腈的用途、结构 、物化性质、制备方法和发展现状。 综述其在生物医学方面应用的研究进 展情况 。 关键词：聚磷腈 ；性质；制备 ；应用 ；研究；进展 doi ：10.3969/j.issn.1008-553X.2014.03.003 中图分类号：O635.1 文献标识码：A 文章编号：1008-553X（2014 ）03-0008-04 聚磷腈[1-2]是一类骨架由磷 - 氮原子交替排列，侧链 Br)、有机基 团(烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、脂肪胺基、芳 键合各种取代功能基团，具有特殊结构与性能的新型无 香胺基)或有机金属单元 ，n ≈15000。 图示以隔离的单、 机 - 有机复合功能高分子材料，已经广泛应用于航空航 双键表示链结构，分子结构经实 际测定表明 ，骨架上 P 、 天、船舶制造、石油化工、光电材料及生物医学等领域。 N 间的键长等长或近似等长 。 1 发展历史及现状 1897 年，H．N．Stockes 经高温聚合六氯环 三磷 腈，首次合成了聚二氯磷腈，俗称“无机橡胶”。 它是一种 ( P ) 非常柔顺的弹性体，但对水极不稳定，吸收潮气发生交 n 联，因无法加工成可使用的材料而未受到重视 。 直到上 世纪 60 年代，Allcock 等对聚二氯磷腈中的活泼氯原子 R 成功地进行有机基团的全取代，解决了聚磷腈耐水性不 图 1 聚磷腈分子结构图 良的问题，使得该类聚合物才得到迅速发展。 上世纪 80 2.2 理化性质 年代， 聚磷腈已由实验室研制走向工业化阶段。 美国 由于磷、氮原子 间形成 π 键，大多数聚磷腈无色 ， Firestone 轮胎与橡胶公司于 1983 年将生产氟醇聚磷腈 不导电，具有固有的骨架柔顺性。 磷 、氮键的强极化效应 (PNF) 的专利转让给 Ethyl 公司，该公司以商品名“Eypel 使磷腈分子具有强偶极矩 。 磷、氮骨架的柔顺性使聚合 F”出售产品，除用作航天、航空及军用材料外，还推广用 物可在 固态发生结构转变 。 结晶聚磷腈为多晶型，并伴 作一般工业材料 。 法国 ATO Chimie 公司 1993 年建成年 有结晶与熔体间的介晶 。 产数百吨的工业装置，采用缩聚方法制备聚磷腈 。 法国 聚磷腈具有多重转变温度 。 玻璃化温度 Tg 和结晶 公司在包括本国和中国在内的许多 国家申请了该项技