基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 2 2 2.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 2.2 焓与过程的热 尚辅网 实验证明，理想气体向真空膨胀时，温度不变。那么，其△U及Q各为何值？ 任务2-2：已知某理想气体的摩尔定压热容为36.3J/（mol?K），若10mol该气体由300K恒容加热到500K时，求该过程的功、热，及其焓与热力学能的变化。 2.2.1 热力学第一定律 热力学第一定律就是能量守恒与转化定律。另一种表述为：第一类永动机是不能制成的。第一类永动机，是指不消耗任何能量而能循环做功的机器。 热力学第一定律在封闭系统中的数学表达式为 △U＝Q＋W （2-2） 式（2-2）的意义是：封闭系统中热力学能的改变量，等于变化过程中与环境传递的热与功的总和。 想一想 尚辅网 根据热力学第一定律可以推得:恒容热与热力学能变化的关系为QV＝△U；恒压热可表示为状态函数的组合形式QP＝(U2+p2V2)－(U1+p1V1)。 2.2.2 焓、摩尔热容及变温过程热的计算 1. 焓 为方便计算恒压过程热，定义一个新的状态函数——焓。符号H，单位J或kJ。 H＝U + pV （2-3） H只能计算变化值。ΔH＞0，表示系统焓增加，ΔH＜0，表示系统焓减少；p是强度性质，U、V均为广延性质，pV也是广延性质，因此焓是广延性质。 尚辅网 由热力学第一定律可以推得 QP＝H2－H1＝ΔH （2-4） 其意义为：在没有非体积功的恒压过程中，系统吸收的热量，全部用于焓的增加；系统减少的焓，全部以热的形式传给环境。 2．摩尔热容 在不发生化学变化及相变化、且非体积功为零的条件下，单位物质的量的物质于恒容（或恒压）下，温度升高1K时所吸收的热量，称为摩尔定容热容（或摩尔定压热容），符号 （或 ），单位J/（mol?K）。 （2-5） （2-6） 尚辅网 理想气体的摩尔热容有如下关系 （2-7） 通常，理想气体的 、 可视为常数，其摩尔热容可按表2-2计算。 3．变温过程热计算 若 、 均为常数，则由式（2-5）、（2-6）积分得 ΔU＝QV＝n (T2 – T1) （2-8） ΔH＝QP＝n (T2 – T1) （2-9） 一定量理想气体的U和H只是与温度有关的状态函数，因此在无化学变化及相变化、且非体积功为零的条件下发生的任何过程，其ΔU、ΔH仍可按式（2-8）、（2-9）计算。 【任务2-2解答】所给过程是恒容过程，W＝0，所以 尚辅网 2.2.3 化学反应热效应计算 任务2-3：车用乙醇汽油是加入变性燃料乙醇10.0%（体积分数）的汽油，试求乙醇燃烧反应 C2H5OH（l）+ 3O2（g）——→ 2CO2（g）+3H2O（g） 在298.15K时的标准摩尔反应焓。 1．化学反应热效应 在恒温且不做非体积功的条件下，系统发生化学反应时与环境交换的热称为化学反应热效应，简称反应热。根据反应条件不同，分为恒容热效应和恒压热效应两种，其中后者生产实际中应用最广泛。 尚辅网 恒压热效应即为化学反应焓，根据状态函数性质设计简化途径计算。为方便热力学数据的统一使用，国际上规定了热力学标准态，简称标准态。 气体标准态是指在温度为T、压力为 （ ＝100kPa，称为标准压力）时，处于理想气体状态的纯物质。 液体或固体是指在温度为T、压力为 时的固态或液态纯物质。 热力学标准态对温度未作具体规定，通过有关热力学数据表可查取的一般为298.15K时的数据。 参加化学反应的各物质均处于温度T的标准态的摩尔反应焓，称为标准摩尔反应焓，用 表示。其中，上标“ ”指各种