基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 3 3 2.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 3.2 化学平衡 尚辅网 3.2.1 可逆反应与化学平衡 1．可逆反应 在一定条件下，既可以从左向右进行，也可以从右向左进行的反应，称为可逆反应。可逆反应用符号“ ”表示。其中，从左向右进行的反应，称为正反应，从右向左进行的反应，称为逆反应。 例如，500℃时二氧化硫和氧气在密闭容器中反应表示为 CO2（g）+ H2（g） CO（g）+ H2O（g） 绝大部分反应都存在可逆性，一些反应在一般条件下并非可逆，而改变条件（如密闭环境中、高温条件等），就有明显的可逆性。 2．化学平衡 尚辅网 如图3-3所示，在一定条件下，可逆反应达到正、逆反应速率相等时的状态称为化学平衡。 化学平衡的特征是：反应物和生成物的浓度（或分压）不随时间变化而变化；正、逆反应速率相等，且不等于零；化学平衡是动态平衡；反应条件改变，化学平衡发生移动。 化学平衡是化学反应进行的最大限度。 想一想 如何判断是否达到化学平衡？ 3.2.2化学平衡常数 1．实验平衡常数 大量实验总结归纳出：在一定温度下，可逆反应达到平衡时，各生成物平衡浓度幂的乘积与各反应物平衡浓度幂的乘积 尚辅网 之比是一个常数，称为化学平衡常数。例如，对任意可逆反应 aA + bB mM + nN 在一定温度下，达到平衡时，则有 (3-8) Kc称为浓度平衡常数。 对于低压下进行的任意气相可逆反应 aA(g) + bB(g) mM(g) + nN(g) 在一定温度下达到化学平衡时，其平衡常数表达式中各物质的平衡浓度常用平衡分压表示，此时的平衡常数称为分压平衡常数，以Kp表示。即 (3-9) 尚辅网 (3-10) Kc、Kp均由实验得到的，因此称为实验平衡常数。在工业生产中常用于计算一定条件下原料的理论转化率。 若气相任一组分都符合理想气体状态方程，则Kp、Kc关系为： 式中 νB——化学计量数， = m+n-a-b，1。 2.标准平衡常数 标准平衡常数是由热力学计算得到的，又称热力学平衡常数，用Kθ表示。 写出反应N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)的实验平衡常数Kp、Kc的表达式。并指出两者之间的关系。 尚辅网 在气相反应中，将Kp表达式中各组分气体的平衡分压用相对平衡分压pB/pθ表示（常用 简化表示）即为标准平衡常数表达式。其中pθ（pθ=100kPa）称为标准压力。 例如，气相反应 aA(g) + bB(g) mC(g) + nD(g) 标准平衡常数表达式为 (3-11) 标准平衡常数是单位为1的物理量。Kθ只随温度的变化而改变。 对于溶液反应，将Kc中各组分的平衡浓度用相对平衡浓度c/cθ代替即为标准平衡常数表达式，c/cθ常用[B]简化表示。其中cθ（cθ=1mol/L）为标准浓度。例如，溶液反应 尚辅网 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) N2(g) + H2(g) NH3(g) aA(aq) + bB(aq) mC(aq) + nD(aq) (3-12) 书写化学平衡常数表达式时，应注意以下几点 ⑴平衡常数表达式及其数值与化学计量方程式的写法有关。即化学计量方程式写法不同，平衡常数表达式及其数值不同。例如，相同温度下 尚辅网 ⑵反应物为纯固体、纯液体或稀溶液中的溶剂水时，其浓度为常数，视为“1”。例如 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 稀溶液中进行的反应 Cr2O72?(aq) + H2O(l) 2CrO42?(aq) + 2H + (aq) 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) 则 尚辅网 3.平衡常数的意义 （1）平衡常数是可逆反应的特征常数，其大小是反应进行程度的标志，Kθ越大，正反应进行得越完全。 （2）平衡常数是判断反应的方向依据。化学反应 但在非水溶液中进行的反应，水的浓度不能