基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 12 12 3.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 12.3 酚 尚辅网 12.3.1酚的结构特征、分类和命名 1．酚的结构特征 羟基直接与芳环相连的化合物，称为酚。酚可表示为Ar－OH，其官能团也是羟基。酚羟基氧原子上未参与杂化p轨道上的一对电子与芳烃大π键形成p-π共轭体系（图12-2），使得酚羟基和醇羟基性质有着明显不同。 酚的酸性比醇强，酚的化学反应发生在羟基和芳环上。 2．酚的分类和命名 任务12-6：命名下列化合物 尚辅网 根据芳环所连羟基数，分为一元酚、二元酚等，含两个以上羟基的酚称为多元酚。酚的命名是在芳环名称之后加上“酚”字，若环上还有取代基，则按芳烃衍生物的命名方法（见第11章）由“取代基优先次序（或称官能团优先次序）”来确定母体，进行命名。例如 尚辅网 【任务12-6解答】（1）对甲氧基苯酚。（2）邻羟基苯磺酸。（3）间硝基苯酚。（4）间羟基苯甲醛。（5）5-羟基-1-萘磺酸。 12.3.2酚的物理性质 常温下，除少数烷基酚是高沸点液体外，大多数酚都为无色晶体。酚类在空气中易被氧化而呈现粉红色或红色。由于分子间能形成氢键，酚沸点较高，其熔点也比相应的烃高，但由于芳基在分子中占有较大比例，故一元酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、醚等有机溶剂。一些酚的物理常数见表12-2。 12.3.3酚的化学性质 1．酚羟基的反应 （1）弱酸性 酚羟基上的氢比醇羟基中的氢较易离解，故 尚辅网 故酚（如苯酚 =10）的酸性比醇（如乙醇 =15.9）强。例如，苯酚能与氢氧化钠的水溶液作用，生成可溶于水的苯酚钠。 苯酚（俗称石炭酸）是弱酸（比碳酸 = 6.38弱），不能使指示剂改变颜色。苯酚不能与碳酸氢钠作用生成二氧化碳。相反，将二氧化碳通入苯酚钠的水溶液中，苯酚即游离出来。 利用这一性质可鉴别和分离难溶或不溶于水的酚和醇。 如何用化学方法鉴别苯酚和环已醇？ 想一想 尚辅网 （3）酯的生成 酚较难与酸发生酯化反应，一般采用与酰氯或酸酐反应。 （2）醚的生成 酚不能分子间脱水成醚，可应用威廉穆森合成法用酚钠与卤代烷反应可制得醚，但卤代芳烃难于反应。 乙酸苯酯 尚辅网 这是工业生产环己醇的方法之一。 （2）取代反应 羟基是一个较强的邻对位定位基，因此酚很容易进行卤化、硝化、磺化和傅-克反应。 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 乙酰水杨酸（阿司匹林） 此反应用于制备医药 “阿司匹林”，它是一种常用的解热镇痛药。 2．芳环上的反应 （1）催化加氢 在催化剂（如雷尼镍、铜等）的作用下，苯酚可加氢生成环己醇。 尚辅网 ②硝化反应 在常温时，苯酚即可与稀硝酸反应，生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物，并以邻位为主。 ①卤代反应 苯酚与溴水在室温下，立即生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀。 此反应定量、灵敏，常用于苯酚的定量、定性分析。 若在低温非极性溶剂（如CS2、CCl4、CHCl3等）中反应，主要得到对溴苯酚。