基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 2 2 1.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 2.1 化学热力学基本概念 尚辅网 2.1.1 系统和环境 若以暖瓶中水为研究对象，试判断下列情况研究对象与其余部分之间有无物质和能量传递？ ⑴打开暖瓶塞；⑵盖上暖瓶塞；⑶假设瓶壁和瓶塞是绝热的，那么盖严瓶塞的暖瓶。 想一想 热力学是研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量转化规律的一门科学。化学热力学就是研究化学变化和与化学变化有关的物理变化中，能量转化规律的科学。 热力学中的研究对象称为系统。系统以外，与系统密切相关的部分称为环境（或外界）。系统是人为划定的作为研究对象的那部分物质和空间。 按系统与环境之间有无物质和能量传递，可将系统分为三类。 尚辅网 （1）封闭系统 与环境只有能量传递，没有物质传递的系统。 （2）敞开系统 与环境既有能量传递，又有物质传递的系统。 （3）隔离系统 与环境既无能量传递，又无物质传递的系统，称为隔离系统（或孤立系统）。 化学热力学主要研究封闭系统，若非特殊说明，本章讨论的均为封闭系统。 热力学系统的一切宏观性质称为系统的性质。按其特性可分为两类 （1）广延性质（容量性质） 整体和部分具有不同值的性质。其特点是：数值与物质的数量成正比，具有加和性。因此体积是系统的广延性质。 尚辅网 （2）强度性质 整体和部分具具有相同值的性质。其特点是：不具加和性。因此温度是系统的强度性质。 2.1.2 状态函数 系统的状态是系统物理性质和化学性质的综合表现。当系统的m、n 、MB 、T、P、V及物态等宏观性质一经确定，系统的状态就已确定。因此，系统性质与状态是一一对应的。 在热力学中将描述系统状态的宏观性质（即系统性质）称为状态函数。状态函数具有如下特征： （1）单值性 系统状态一定，所有状态函数都有唯一确定值。例如，水正常沸点的压力和温度只能是101.325kPa、100℃。 （2）状态函数的变化值等于终态值减去始态值，而与变化所经历的途径无关 例如，一杯水从25℃（始态）加热到 尚辅网 100℃（终态），其温度变化值为△T＝100℃－25℃＝75℃。即 2.1.3 过程与途径 【实例分析】某理想气体由始态变化到终态的过程如下 尚辅网 系统状态发生某一变化，称之为经历一个过程。系统由同一始态，变化到同一终态的具体方式，则称为途径。 按系统变化性质分为化学反应过程、相变过程和单纯p-V-T变化过程；若按过程进行的条件，又可分为如下过程。 （1）恒温过程 系统与环境温度相等，且恒定不变的过程，即T1＝T2＝T环＝常数。 （2）恒压过程 系统与环境的压力相等，且恒定不变的过程，即P1＝P2 ＝P外＝常数。 （3）恒外压过程 环境压力恒定，即p环＝常数；但系统压力可以变化。 （4）恒容过程 系统体积恒定不变的过程，即V1＝V2＝常数。 （5）绝热过程 系统与环境之间没有热交换的过程，即 尚辅网 Q＝0。 （6）循环过程 系统经一系列变化后又回到原始状态，称为循环过程。此时，所有状态函数的改变量均为零，如Δp＝0，ΔV＝0，ΔT＝0。 （7）可逆过程 无限接近平衡，且没有摩擦力条件下进行的理想过程。它是以无限小的变化量，在无限接近平衡状态下进行的无限慢的过程。此时，可近似认为p＝p环，T＝T环。 一些实际过程在比较趋近时，可近似按可逆过程处理。任何一个实际过程，在一定条件下总是能用一个无限接近可逆变化的途径所代替。 2.1.4热力学能 系统内部所有微观粒子的能量总和，称为热力学能（又称内能），符号“U”，单位J。 尚辅网 热力学能包括分子的动能（与系统温度有关）、分子间相互作用的势能 （与系统体积有关）、分子内部的能量（分子内各种粒子能量之和）。因此，热力学能是与系统温度和体积有关的状态函数。即U＝f（T、V）。 U为广延性质，其绝对值无法确定，只能计算差值。△U＞0，表示系统热力学能增加，△U＜0，表示系统热力学能减少。 理想气体分子间没有作用力，分子间不存在势能。因此，封闭系统中，一定量理想气体的热力学能只是温度的函数。即U＝f（T），其微小量表示为dU。