谈物理化学中热力学等式的证明方法.pdfVIP

年 月 郴州师范高等专科学校学报 ， !! # $% ’ !! 第 卷第 期 !( ! )*+,-. */ 012,31*+ 42-5126 0*..272 8*. ’!( 9* ’! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 文章编号： （ ） :; !#! !! ! #( # 谈物理化学中热力学等式的证明方法 屈景年 （衡阳师范学院化学系，湖南 衡阳 #!:;） 摘 要：本文总结了四种热力学等式的证明方法，并用实例说明这些方法的具体应用 关键词： 热力学等式；证明方法 中图分类号： 文献标识码： #?#! : $ 热力学函数关系式在化学热力学证明和有关计算中具有实际应用意义，通过它可以将难以用实验方法测 定量的偏微商项，转化成为容易测定量的关系式，以便进行实验测量或计算 但是在求证这些热力学等式时由 于函数间关系复杂，使许多初学者感到困难，甚至找不到解题的思路 为了帮助学生通过求证热力学等式的难 ［ ］ 关，已有一些热力学等式证明方法的报道 :! 但我们认为这些证明方法运用的数学知识仍然太深，不利于初 学者学习 在多年教学实践中，我们对物理化学中热力学等式的证明，归纳总结了四种证明方法，即单一函数 设计法；热力学量定义式与设计函数结合法；基本公式与设计函数结合法以及混合法 通过运用这四种方法基 本上能解决热力学等式的证明问题，对初学者具有一定的参考价值 : 单一函数式设计法 一些简单的热力学等式的证明，使用该方法能很方便的解决问题，例如热力学中各种循环关系式的证明 常用这种方法 % ’ ! ! ! 例 （ ）（ ）（ ） : ’ % ( ! : ’ % ! ! ! 首先确定设计函数关系式的形式，一般从给出的偏微商项确定，例如上式中有三个偏微商项，分别代表三个函 数关系，它们分别为 （，） （ ，） （ ，） ’ ( ) % % ( ) ’ ( ) ’ % 在三个函数式中任选取一个都可以得出循环关系式的证明结果，以 （，）为例求微分 ’ ( ) % ’ ’ ! ! （ ） （ ） *’ ( *% + %*, % ! ! % ! 因为被选的函数式的来源是（ ）偏微商，该偏微