(LiN3)n(n%3d1～2)团簇结构和性质的密度泛函研究.pdfVIP

增 刊 原子与 分子物理学报 Supplement OFATOMICANDMOLECULARPHYSICS 2007年8月 JOURNAL Aug．2007 文章编号：1000-0364(2007)增刊一087一04 陈玉红1，-，康龙2，张材荣1，罗永春2 (1．兰州理工大学物理系，兰州730050； 2．兰州理工大学省部共建有色金属新材料国家重点实验室，兰州730050) 2)团簇各种可能的构型进行几何结构优化，预测了各团簇的最稳定结构．并对最稳定结构的振动特性、成 键特性和电荷布局等性质进行了理论研究．结果表明，洲3团簇最稳定构型为直线构型；(LiN3)。(n=1～ 2)团簇中N—N键长在0。1146--0．1203nnl之间，N—Li键长在O．1722--0．1987nm之间；团簇中Li原子 全部显正电性，越靠近Li原子的N原子负电性越强，在直线构型的Ni离子中，两端的N原子均具负电 荷，而中心N原子具正电荷． 关键词：(LiN3)。(咒=1～2)团簇；密度泛函理论；结构与性质 中图分类号：0641 文献标识码：M 的叠氮盐晶体的能带、电子结构和成键特征．用量 1 引 言 子化学方法研究金属叠氮化物结构与性能的关系， 叠氮化合物是叠氮酸(I-烈3)的衍生物，它们的对于深入了解其起爆机理，设计合成新的起爆药 分子特征是含有叠氮基(一N3)，是一类化学性质具有重要意义．为此本文用密度泛函理论的 活泼的化合物，在有机合成和反应机理研究中具有 的结构与性质进行了探讨． 很重要的作用[1,2]，Fair和walker[3]曾对金属叠氮 化物的晶体结构、物理和化学性质的实验结果做过 2研究方法 详尽总结．有关的理论研究也有不少报道，如肖鹤 Li№的晶胞属(22／m空间群，晶胞参数口，b， 鸣等MqJ曾用DV—K和EHCO等方法较系统地 对金属叠氮化物的基态和激发态结构及其与爆炸 nlTl和 107．4。【3j．根据LiN3块体的结构特性，设计出可能 性能之间的关系作过研究和总结．Veszpremi等【8] 的团簇模型做为初始结构．综合考虑计算量和精 用从头计算法研究拟卤化合物(一NCO，一NCS，一 度，采用了密度泛函理论中的杂化密度泛函 N3)的结构时发现，NaN3等具有能量较高的非线 型稳定构象，但它们的电子结构、振动频率、热力学 性质及其与线型构象之间相互转化的速率和平衡 化．对最稳定结构的振动特性、成键特性和电荷布 常数等仍不清楚．肖鹤鸣等[9]用abinitio方法对 局等性质进行了计算．本文在进行团簇几何结构优 NaN3进行全优化计算研究，报道了两种稳定结构化和电子结构计算时未加对称性限制． 及其相互转化的热力学和动力学特征．肖鹤鸣 3结果与讨论 等[10j还用(DFT)B3U伊方法研究了Li、Na和K 开放基金(SKL05008) 作者简介：陈玉红(1972一)，男，硕士，副教授．E-nmil：ehenyh(鱼lut．cn 原子与 分子物理学报