PMMA%2fSAN共混薄膜表面相分离行为原位AFM研究.pdfVIP

PMMA/SAN共混薄膜表面相分离行为的原位AFM研究 * * 由吉春 廖永贵 石彤非 安立佳 中国科学院长春应化所高分子物理与化学国家重点实验室，长春，130022 电话：0431-5262206，传真：0431-5262126，E-mail: jcyou@ciac.jl.cn 随着信息产业的发展，聚合物共混物薄膜材料得到了越来越广泛的应用，如： 表面保护、印刷及光电子器件等。由于聚合物的柔韧性和易加工性，聚合物共混 物薄膜在这方面的应用越来越受到重视，进而成为当今高分子科学研究的热点之 一。众所周知，多相聚合物共混物薄膜材料的表面结构和性能往往与许多技术应 用有关，为了满足不同表面性能的要求，应该制备不同表面形态和结构的聚合物 共混物薄膜。但是共混物薄膜的表面性质受到诸多因素的影响（如：表面诱导、 膜厚、处理条件和相分离等），为了达到调控聚合物共混物薄膜表面结构和性能的 目的，就必须认识这些因素对聚合物共混物薄膜表面形态和结构演化过程的影响 规律。然而，在上面诸因素中，相分离是起决定性作用的，因此，深入理解和认 识聚合物共混物表面相分离动力学，将有助于调控聚合物共混薄膜的表面结构和 性能。由于AFM 手段既可以观测聚合物共混薄膜的相分离行为，又可以获得其表 面形态和结构，且在正空间研究手段中其分辨率相对较高，所以，近年来在聚合 物薄膜体系的研究中得到了广泛的应用。但由于早期技术限制（没有温控装置）， 原位正空间直接跟踪聚合物共混薄膜相分离过程的研究受到了很大程度的限制， 只能通过离位的办法来实现[2-3]。事实上，从离位方法描述实际的表面相分离过 程的可信度是值得怀疑的[4]，因此，应用温控AFM 原位跟踪聚合物共混物薄膜表 面相分离过程，可以得到真实的表面相分离过程中的形态和结构的演变行为，从 而为聚合物共混薄膜表面相分离动力学的研究提供更为可信的依据。 本工作我们首次应用原位AFM 的方法得到了聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）/ 苯乙烯-丙烯腈无规共聚物（SAN ）的相图（如图二），并进一步研究了远离临界组 成（PMMA含量30% ）的共混薄膜的表面相分离动力学（如图三），特征波矢随时 间的标度关系给出了相分离的三个阶段即：早期的标度指数0 ，中期的0.34 ，即1/3， 和后期的1.07，其中早期的标度关系符合卡恩理论关系，中期的1/3是布朗扩散导 致的结果[5]，而后期的1.07可能与长程动力学有关[6]。 参考文献 1. Paul,D.R.;Newman S.;Eds. Polymer Blends; Academic Press: New York ,1978 2. Overney RM, Meyer E, Frommer J, Brodbeck D, Lüthi R, Howald L, Güntherodt HJ, Takano H, Gotoh Y. Nature, 1992, 359: 133-135. 3. Karim A, etc Macromolecules 1998, 31(3): 857–862. 4. Yonggui Liao, Tongfei Shi , Lijia An Macromolecules 2005; 38(2); 211-215 5. Brown G, Chakrabarti A. Phys.Rev.A.1992,46:4829. 6. Sung L, Karim A, Douglas J F, et al. Phys.Rev.Lett.1996,76:4368. 致谢: 国家自然科学基金项目20334010 ），中 国科学院知识创新工程方向性项目（KJCX2-SW-H07 ）和国家重点基础研究 发展规划项目（2003CB615600 ）。 o o Fig. 1 Phase image of the blends with PMMA /SAN (6:4) a:170 C,b:180 C 205