LiBOB电解液在石墨负极上成膜性能研究.pdfVIP

Li BOB电解液在石墨负极上成膜性能的研究 刘永欣，付延鲍，马晓华，杨清河 (复旦大学材料系上海200433) 1．引言 近年来，一种新型锂离子电池电解质盐双乙二酸硼酸锂(LiBoB)与Pc组成的电解液， 可以在石墨表面生成稳定的SEI膜，抑制PC溶剂的共嵌入。研究表明，新型锂盐LiBOB不但 有望取代六氟磷酸锂(LiPF。)，成为一种很有前途的新一代锂离子电池电解质盐。 本文研究了LiBOB电解液在两种不同石墨负极上的成膜性能，并将其与LiPF。电解液进 行了比较，对不同溶剂体系对LiBOB电解液的成膜性能的影响也进行了初步的探讨。 2．实验 在充满氩气的手套箱(Mbraun)中，用LiBOB锂盐(ChemetallCo．)分别配制O．5mol／L LiPF。(MerckCo．)配制了0．5mol／L 材料采用人造石墨E-SLX50(Timcal公司)和中间相碳微球(MC~IB，OsakaGas公司)。循环伏 安测试采用三电极体系，扫描速率为0．imV／s，扫描电压范围为OV～3V。为了比较两种不同 材料的结构，还对它们进行了XRD及SEM的测试。 3．结果和讨论 生剥离，材料的层状结构破坏，从而无法进行正常的锂离子嵌入／脱出反应。而图卜b中采 用LiBOB作电解质盐，曲线在1．75VVS．Li左右处出现一个还原峰，这是由于BOB一阴离子及 具有类似结构的杂质在电极表面还原的结果H1，是含LiBOB电解液的特征峰。由于BOB一阴离 子及其具有类似结构的杂质在负极表面还原分解，从而抑制了PC溶剂的共嵌入，在此后阴 护石墨电极，半电池可以正常循环，循环三次几乎无衰减，这是LiPF。电解液所不具备的性 膜性能。 膜，半电池可以正常循环，而E-SLX50材料表面无法生成稳定的SEI膜，第一次循环时材料 即发生剥离，结构被破坏，半电池无法正常循环。通过对两种材料进行xRD测试可以得出， 材料易于剥离，而MCMB层状结构取向不如E—SLX50明显，PC嵌入石墨层间后材料不易剥离， 这也可能是MC船材料可以正常循环而E-SLX50材料发生剥离的原因。由此可见，石墨材料表 面是否能生成稳定的SEI膜，与材料本身的种类与结构有着密切的关系。 在石墨材料表面可继续生成结构完整稳定的SEI膜，而有效保护石墨电极，半电池循环三次 几乎无衰减。比较图卜b和图卜C可以看出，图1-b中半电池能够正常循环，是由于电解液体 系中EC和LiBOB共同作用生成稳定的SEI膜的结果。 八E麓…一I 已=o V 扩 ··E—疆j【50首次cV曲蟪(LiPFdEC—PC．O．5∞唾1：1)b· E毒Lx50捌r三二次cv曲线(LtB∞，Ec帆．0．!珏讧．1：1) 八 l豢日‘札‘啪^虼●●0MB 厅科。{o： 旷 ct 网1．E—SLXSO和MCMB在不M-J电解液体鬟中的cv曲线 I：E—sLx50_丰才料 b：MC^IB材枣拳 圈2．E—SLX50和McMB的SEM照片 4．结论 LiBOB电解液在石墨负极材料上生成稳定的SEI膜的能力与石墨材料的种类和结构有关， 成的稳定的SEI膜是电解液体系中的EC和LiBOB共同作用的结果。 参考文献 Stabilizes [1]K．Xu，S．S．Zhang，B．A．Poese，T．R．Jow．LithiumBis(oxalate)borate Anodein E1ectrochemicalandSolid—State Carbonate[J]． Graphite Propylene Letters，2002，5(11)：