对氯硝基苯加氢反应中Ni—B%2fPMOs非晶态合金催化剂研究.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PETROCHEMICALTBCHNoLOGY ·271· 对氯硝基苯加氢反应中Ni—B／PMOs非晶态合金 催化剂的研究 徐烨，李辉，李和兴 (上海师范大学生命与环境科学学院，上海200234) [摘要]非晶态合金由于其独特的结构使其具有优良的催化活性、选择性和抗中毒能力。特别是具有制备过程中环境污染少，催 化效率商等优点。本文以乙摹桥联PMOs二氧化硅和表面胺基化的乙基桥联PMOs二氧化硅为载体，分别采用浸渍化学还原法 制备了Ni—B／PMOs和Ni—B／NH2一PMOs非晶态含金催化剂，所有样品仍保持原载体特有的有序规经扎道结构。应用于对氯 硝基苯选择性加氧制对氯苯胺的反应，发现其具有优良的催化活性和选择性。 [关键词]Ni—B／PMOs；Ni—B／NH2一PMOs；非晶态合金；对氯硝基苯；对氯苯胺；催化加氢 246．1 [中图分类号]TQ [文献标识码]A PMOs的制备过程：将1．2 对氯苯胺(p—CAN)是工业上一种霞要的中间 g嵌段共聚物P123 体，主要应用于医药、染料及农用品等领域，具有很高 800，Aldrich (E02。PO加E020，平均相对分子质量为5 mL摩尔浓度 的工业应用前景…。目前，P—CAN的制备大多由对公司)溶解在含有3．5g氯化钠的40 氯硝基苯(p—CNB)通过还原而制得。工业上常用为0．5mol／L的盐酸中，在油浴中于40℃搅拌至表 的方法有电解质溶液中铁屑还原法、电化学还原法 面活性剂全部溶解；同时加入2．1mL双(三乙氧硅 mL 等，但这些方法存在一定的缺陷，例如污染环境等。 基)乙烷(BTESE)和0．233一胺基丙基一三甲 与之相比，催化加氢还原法产物收率高、三废少、有利 氧基硅烷(APTES)，保持40℃继续搅拌24h，在 于保护环境，具有广阔的发展前景。在p—CNB加氢80℃油浴陈化24h，冷却后，抽滤、洗涤、80℃真空 还原制取P—CAN的过程中，抑制脱卤从而提高反应干燥10h后得到白色粉末；用无水乙醇萃取24h去 选择性是关键的问题。负载型贵金属(特别是Pt)能除表面活性剂，过滤，无水乙醇洗涤，然后在真空 有效地抑制脱卤，但成本高。非晶态合金催化剂由于 80℃干燥10 其独特的结构而具有优良的催化性能，作者曾报道了 超细Ni—B非晶态合金催化剂用于P—CNB加氢制 PMOs相似，只是在制备中不加APTES。分别称取 1．0 mL P—CAN，具有良好的应用前景旧1。 gPMOs和Nit，一PMOs作为载体，用3．0 有机基团桥联的二氧化硅(PMOs)由于骨架结 质量浓度为0．050g／mE的NiCl：溶液浸渍过夜，用 构中大量有机基团的存在可增加介孔硅表面的疏 红外灯烘干，在393K下微波干燥35min；在冰水浴 水性旧J，有利于极性产物P—CAN分子及时从催化 mol／L 下加入一定体积的2．0 KBH