3-(2-吡啶)吡唑基配体银(l)配合物的合成、表征与荧光性质研究.pdfVIP

表征及荧光性质研究 常泽闰莉芬王军杰刘春森田金磊卜显和+ (南开大学化学系天津300071) 摘 要： [A92(L)2](CF3S03)2(1)，解析了此配合物的晶体结构并且迸一步研究了其在溶液中的荧光性质。 关键词： 3-(2一吡啶)吡唑基配体晶体结构 荧光性质 2,2’．联吡啶相似的螯合配体，但因其结构的不对称性，所以潜在的具有更强的构筑手性配合物的能 力∞]。不过由于其本身只有一个孤立的螯合单元，为了丰富其与金属构筑结构的多样性，人们利用 吡唑环N上的H原予的较高活性，分别与不同的卤代烃反应而引入了不同的功能基团，生成了一系 列以3．(2一吡啶)吡唑为基本端基单元的衍生物配体，并与过渡金属组装出具有不同结构和功能的超分 子体系‘”。 并对其在溶液中的荧光性质进行了研究。 L 1．实验部分 1．1配体L的合成 配体L合成参照文献‘91的方法，产率。50％(参照4一氯吡啶计算得到)。熔程：8卜83。C。 1．2配合物1的合成 mL的体积比为1：1乙醇／乙腈 将L(58 mm01)溶于5 mg，0．2mm01)和AgCF3S03(22mg，0．1 混合溶剂中搅拌均匀静置片刻后过滤，滤液在室温下放置一周，即可得到适合x．光衍射的黄色晶体。 体数据已存在CCDC(No．609247)。 497 2．结果与讨论 2．1晶体结构 中的吡啶吡唑环上的N原子以及另一L中的吡啶环上的N原子形成近平面三配位结构，另外，Ag 离子还与三氟甲基磺酸根上S、O有明显的A g．．·S和A A， 二面角是0 同的晶体学方向将配合物1连接成三维超分子网络。 (a) (a) (b) 键连接成的一维链状结构；(c)一维链通过吡啶环之间的n一Ⅱ堆积作用连接成的二维网络结构：(d)一维链 通过c—H…F氢键连接成的二维网络结构 498 2．2配合物1的荧光性质研究 变而导致配体自身内部的电荷转移(7c．7【术)而发射荧光【16】。 本文研究了常温下配合物1的液体荧光性质。将1配成1．20×10。5mol／L乙腈溶液，室温下在 319 am处激发，在380am处检测出最强的发射峰(对比自由配体L则在460nm处出现弱的发射峰)， 性质有所报道，在常温下虽也有相关报道，但常不能被稳定观测【17]；而本文得到了一个常温下溶液 中具有较稳定荧光发射强度的Ag(I)配合物，这为含银荧光配合物的设计和研究又提供一个很好的例 证。 Wavelength(nm) 圈2配合物1(1．20×10。5mol／L)在室温下乙腈溶液中的荧光激发谱和发射谱 参考文献 1． M．Chem．Soc．Rev．，1998，27，417．(b)JonesC．J．Chem．Soc．Rev．，1998，27，289 (a)Fujita 2．(a)Blake R，Li M．A．，Schr6der A．J．，ChampnessN．R．，Hubbersteryw．S．，Withersby 183，1 L．R．，Atwood 17．(b)MacGillivrayJ．L．Angew．Chem．Int．