废旧线路板和碳酸钙共热热解特性的研究.pdfVIP

第二章环境污染防治技术研究与开发 ·875· 废旧线路板与碳酸钙共热热解特性的研究 周文贤 陈烈强 关国强 黄华杰 (华南理工大学化学与化工学院 传热强化与过程节能教育部重点实验室 广东省广州市天河区五山381号．510640) 摘要通过采用热重分析仪和固定床热解反应器对酚醛树脂基板的废旧线路板和混合碳酸钙后的废 旧线路板分别进行热解实验研究，着重分析并比较了两者的热解特性。实验表明：40％碳酸钙与60％ 酚醛树脂基板的废旧线路板混合共热解时，碳酸钙对酚醛树脂基板的废旧线路板降解行为没有明显的 影响，但在320—5600C增大了热解产物的挥发，这与碳酸钙对溴化环氧树脂基板的废旧线路板影响不 一样；混合样在600。C下热解时的热解油产率及组分与单一废旧线路板的基本相同，各组分的浓度有 所差异。 关键词 酚醛树脂基板的废旧线路板热解热重分析碳酸钙 引 言 PrintedCircuit 目前对于废旧印刷线路板(Waste Boards，WPCBs)回收的方法，如火法冶金、 湿法冶金以及机械物理分离金属等都是以回收金属为目的，而对于非金属物质没有进行任何的处 理，并且分离金属后的粉状废渣体积增大；同时由于WPCBs中的溴化阻燃剂等有害物质的存在， 在金属分离过程中或者分离后非金属物质增大潜在的危险性和最终处理难度。因此，合理地处理 回收WPCBs成为目前急迫需要解决的重要环保问题之一。 热解回收固体废物是最有效的方法之一，在无氧高温状态下，使有机物分解成小分子，作为 燃料或化工原料回收。由于线路板具有防火的要求，含有高浓度的溴系阻燃剂，WPCBs在热解 过程中会生成大量的有机溴化物及HBr，这样既大大限制了热解产物的利用又对设备的防腐蚀提 出更高的要求。为了减少溴化物对热解产物利用的困难，一般可添加CaO、ZnO、NaCO，、 有较好的脱卤效果，但是不利于热解残渣回收的后续工作，而用CaCO，来脱卤既可降低成本也 WastePrintedCircuit 作比较。 一、材料与实验方法 (一)材料成分 实验所用的废旧线路板购买于汕头市贵屿镇。拆除电子元件后，将其破碎成一定的大小混合 纯级CaCO，是天津高科密欧化学试剂开发中心的产品。 三苯酯、五溴二苯醚、六溴二苯醚，其含量(按出峰面积计算)分别为69％、26％、4．83％。 (二)热重实验方法 SDT热重差热联用分析仪(美国TAINC公司)进行热重实验。实验设定氮气流量 采用Q600 中国环境科学学会学术年会优秀论文集(2008) 实验。 (三)热解实验方法 热解实验在密封的石英管式炉中进行(实验装置见图1)，该小型管式炉最高温度可达到 一端可以连接真空泵。每次实验加入废旧线路板(或CaCO，与废旧线路板混合样)约129于石 英舟中，以一定升温速率加热到设定温度，然后保温30min，热解气体从石英管流出并经过冷凝 管时部分冷凝流入收集瓶(收集到的液体产物称为热解油)，不冷凝性气体如HBr、HCl、CO： 等被0．2mol·L。1的NaOH溶液吸收，其余的气体用活性炭吸附后经真空泵进入气体处理系统。 (四)热解油的分析方法 采用QP20lO气相色谱质谱联用仪(GasChromatography Mass Spectrometry，GC／MS)(日本SHIMADZU公司)对热接 解油进行分析。色谱条件：(30m×0．125ram)HP25ms的弹笺 接真空泵 性石英毛细管柱，柱始温50℃，保持2rain。升温速率10℃ 收集瓶搏德缓冲瓶 吸收…一 ·ml‘n～，柱终温290℃，保持15min；进样口温度270℃；瓶 载气为He，流量为lml-min～，分流比100：1。质谱条件：’ 图1 管式炉热解反应器示意图 EI源电子能量为70eV，离子