八元瓜环和N-丁基-4%2c4%27-联吡啶溴化物的超分子自组装研究.pdfVIP

第“卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 335 八元瓜环与N．丁基．4，4’．联吡啶溴化物的 超分子自组装研究 肖 昕L2，范志芳1，薛赛风L2，祝黔江L2，陶朱12。 1贵州省大环化学及超分子化学重点实验室 贵州大学，贵阳(550025) 2贵州大学应用化学研究所，贵阳(550025) E．mail：g型!垦Q@2§兰：旦盟 摘要：以N．丁基-4，4’．联吡啶溴化物为客体，八元瓜环为主体，合成了两个结构新颖的晶 体，每个晶体结构中包含两种不同的作用模式，主客体通过分子间非共价键作用(氢键、 C-H…冗等)而自组装成超分子实体． 关键词：八元瓜环；N-丁基-4，4’．联吡啶溴化物；自组装模式 1．引言 由分子自组装形成特定结构，如具有分子机器、分子开关功能的自组装结构或超分子实 体的研究是目前化学界重要的研究前沿领域之一，各国学者已取得了不少研究成果Il。2。．类 分子实体就是其中一大类，其中瓜环作为轮烷、类轮烷的受体在超分子化学领域也逐渐受到 人们的关注f堋。Q[8】，因其具有较大的端口口径和内腔，通常可同时容纳两个有机客体小分 子，利用这一特点，本文以具有多个作用位点的N．丁基．4，4’．联吡啶溴化物(B4)为客体， Q【8】为主体合成出两个新颖的有着多重作用模式的主客体超分子实体。 2．结果与讨论 在同一个晶体结构中发现两种不同的主客体作用模式，如图l所示，一个主体分子Q【8】 同时包结两个客体分子的联吡啶芳环部分，而与联吡啶相连的支链丁烷则以弯曲折叠状处于 瓜环的外部。在模块A中，客体B4以与Q【8】的短轴成一定角度的方向堆砌于Q【8】的空腔 内，仅有联吡啶端的一个芳环位于Q【8】的空腔内，另一个芳环位于Q[8】的端口，其与Q【8】 的端口羰基氧所在的平面的夹角为38．6l。，相对于游离状态。客体分子联吡啶端的两个芳环 是扭曲的，并不处于同一个平面，其分别所在的两个平面夹角为16．31。；而在模块B中， 客体B4则以与Q【8】的短轴平行的方向堆砌于Q【8】的空腔内，联吡啶端的两个芳环均位于 Q【8】的空腔内，两个芳环分别所在的两个平面也并不是完全平行的，其夹角为4．81。。在Q【81 与B4相互作用的晶体结构中，通过模块A，B以及分子间大量水分子的氢键自组装成超分 c)。 子实体(如图l 336 全国第十四届大环化学叠第走届超分子化学学木Ⅻ讨会论文寺辑 A B A B ^ B C 田1主体Q嘲与客体B4形成的自蛆装结构(a)独立单元．(b)客体刚的示意图，(c)主客体自组装超 分子实体(图中氢原子均省略)． 由于客体N·丁基4，4’-联毗啶溴化物具有多个作用位点，改变条件，是否能有其他的主客 体作用模式出现呢?通过在上述体系中加入cu(Nqk，我们有幸获得了新的晶体结构。在 如图2中，同样是在同一个晶体结构中存在两种完全不同的主客体作用模式，在模块A中。 联毗啶端的一十芳环位于Q【8】的空腔内，另一个芳环位于Q嘲的端口，其与Q【8]的端口羰 基氧所在的平面的夹角为3633。．而与联毗啶相连的支链丁烷则以弯曲折叠状处于瓜环的外 部-亚甲基间的扭转角为6034。．联毗啶端的两个芳环分别所在的平面夹角为2197。。在模 块B中，B4的烷基端折叠弯曲处于Q【8】的空腔内，联吡啶端的两个芳环位于Q【8】的外部， 潞 ≮Q够窜 ≮Q妒≯H澎 激。 ≮Qn‰谤～ 。鹫。 渡。 鼙。 簿。 图2主体q嗍与客件B4形成的自组装结椅(a)独女单i；(b)主客体自组装超分f链 圈中氢置于均省略) 第“卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版)