多元金属硫化物催化剂与控制合成及可见光制氢活性研究.pdf

摘要 摘要 多元金属硫化物幽溶体或复合物半导体光催化剂由于良好的光吸收性能和 可调的禁带宽度被广泛研究。相对于表面活性剂或有机高分子辅助水热或溶剂 热法制备大小和形貌可控的半导体光催化剂，无机盐水热制备方法更具应用前 景。本论文用简单的水热法或低温水浴法控制合成了由Zn．In．S复合物、ZnS．CdS 复合物以及ZnS．In2S3．CdS复合物，并研究了所制备样品的可见光放氢活性。主 要可分为以下五部分： 一、在没有模板剂、表面活性剂等有机物存在时，用NaCI辅助水热法制备 DRS 等技术对产物进行表征。结果表明：随着NaCI浓度的增大，产物组成发生变化， mol L～，产物由 单一的Znln2S4构成。产物形貌为金盏菊状微球和薄片。随着NaCI浓度的增大， 产物粒径增大，比表面降低。以三乙醇胺为电子给体，以可见光照下放氢来评 mol w1％Pt，NaCI浓度为O．20L。所得样品 价样品的光催化活性。原位负载O．50 的放氢活性是无NaCi存在所得样品活性的约4倍。讨论了产物形成机理。 二、O．20molLoNaCI存存时，改变水热处理条件，样品由单一的Znln2S4 DRS和BET对不同水热处理时 或Zn．In．S复合物组成。用XRD、SEM、UV-Vis 间、温度、体系中pH和不同肉素离子存在时所得产物进行表征。随着水热处理 时问延长，组成微球的纳米片长大，对洋品的光催化活性影响不大。水热温度 为1200C时，放氢活性最人。水热体系中pH为3．5或卤素离子半径比CI．人时， tool L。CI‘存在时，所得样品具有最高的光催化活 可能更多。当pH为2．1，0．20 ’ 性。 表征，并研究了低温下反应体系中硫代乙酰胺(TAA)分解情；兑。低温下，TAA分 解速率影响产物的组成、形貌和大小。随着NaCI浓度的变化，样品的组成、大 小、形貌和晶体结构等也都发生变化。所得样品为由纳米片白组装形成的金盏 菊状微球。随着热处理温度升高和处理时间的延长，组成微球样品的纳米片长 l 摘要 大，比表面减小。以三乙醇胺为电子给体，原位载铂量为0．10wt％时，可见光 mol 下NaCl浓度为0．50L。时所得样品的放氢活性是无NaCI存在时所得样品活 性的近5倍。热处理温度过高或过低都不利于放氧。低温热处理时间对样品的 光催化放氢活性影响不大。在可见光照20h时间内，催化剂具有较好的稳定性。 研究了载铂量对放氢活性的影响，发现当载铂量为0．10wt％时，样品活性最高。 载铂量超过0．10wt％时，放氢活性影响不大。 四、在常温下以二元金属氢氧化物前躯体硫化法制备了一系列ZnS．CdS复 合纳米粒子。研究了制备办法、Zn／Cd摩尔比及反应温度等对样品组成和光吸收 wt％时，考察样品-口J。见光下的 性能的影响。以$2-／S032-为牺牲剂，载铂量为O．50 制氢活性。用NaOH分别沉淀锌盐和隔盐，然后混合沉淀，再加硫化钠反应得 镉盐的混合溶液，然后再加硫化钠反应得到的是两种固溶体复合物(方法二)，分 别是富Zn固溶体和富Cd固溶体。方法二制备样品的放氢活性是方法一的9倍。 当Zn／Cd摩尔比为2：