PLA熔体强度的提高及其增韧改性研究.pdfVIP

工 l-az~ mlr●l‘I隅 ￡， u IqIzxr= ●E，Jl ‘I工 九 DCohn等 采用两步法制得一种多嵌段共聚物 PLA／脂肪族聚酯共混树脂的制备方法。其中PLA／ PCL—PLA：首先利用聚己内酯(PcL)或聚环氧乙烷 脂肪族 聚酯共混 树脂 由1％～99％的PLA树 脂和 (PEO)的链端羟基与乳酸(LA)开环聚合，然后将生 99％～1％的脂肪族聚酯组成，而且每100gPLA／脂 成的三聚体用六亚 甲基二异氰酸酯(HDI)扩链得到 肪族聚酯共混树脂 中添加 了0．1～50g的多羧基聚合 该多嵌段共聚物 。研究发现，随着PLA链段分子质 物。与纯PLA／脂肪族聚酯共混树脂相比，该方法制 量的增加，共聚物相态会发生变化，得到的多嵌段共 备的多羧基聚合物改性的PL 脂肪族聚酯树脂及 聚物力学性能提高，其最大拉伸强度约为32MPa,弹 其薄膜材料，其吹胀比明显增加，吹膜过程更加稳 性模量仅为30MPa，断裂伸长率则高达600％。 定可控，并且薄膜韧性和强度大幅提高。 但是共聚改性存在许多问题，例如反应过程较 1．2．2含环氧官能团聚合物 难控制，产品质量不稳定；PLA聚合反应时间延长 等l6】。此外，将PLA和双环内酯共聚单体进行共聚， 由于PLA中的端羧基和端羟基能够与环氧官 虽然能够得到高熔体强度的PLA，但 由于双环 内酯 能团反应，因此与含环氧官能团的聚合物熔融共 共聚单体价格很高，并且聚合过程中容易产生凝 混能够有效地在PLA分子中引入长支链，从而提高 胶，共聚物性质对共聚单体含量变化敏感，因此只 PLA熔体强度，改善PLA的吹膜、吹塑、发泡等成型 适合特殊应用场合的PLA生产 J。 性能。 刘建叶等 ”公开 了一种官能 团反应与线型 1．2支化反应 PLA联用来制备长支链PLA的方法 。将聚左旋乳 支化反应是在PLA熔融挤出过程中加入支化 酸(PLLA)树脂与其对映体聚右旋乳酸(PDLA)熔 剂(主要是能与分子链上的羟基、羧基发生反应的 融，然后加入抗氧剂、环氧类多官能单体并混合 多官能团化合物)，以增JJHPLA的支化链，从而提高 至均匀，反应结束后制得长支链PLA树脂。其中， PLA的熔体强度。支化剂的选取是这种方法的关 PDLA用量为1～11．1份，环氧类多官能单体用量为 键。支化剂主要包括环氧化合物、有机过氧化合物、 0．1～1份。该方法在PDLA存在的情况下，得到熔体 酸酐、多官能团聚酯等。下面分别介绍不同支化剂 强度显著提高的PLA材料，从而取得较好的加工成 对提高PLA熔体强度所起的作用。 型效果。 YamaguchiTomonori_1用一种含环氧官能团 1．2．1多官能团聚酯化合物 的丙烯酸聚合物(相对分子质量为10000，环氧当量 多官能团聚酯化合物能够与PLA的端羧基反 为310g／eq)作为支化剂来改性PLA。当该丙烯酸 应，使得PLA分子链的支化结构增多，从而提高PLA 聚合物添加量为0．8％时，PLA的熔体强度从6mN 的熔体强度。 提高至17mN，熔体黏度从5．55×l0PaS·增加