手性受阻路易斯酸碱对催化的烯醇硅醚不对称氢化反应.pdfVIP

有机化学 手性受阻路易斯酸碱对催化的烯醇硅醚不对称氢化反应 Am．Chem．Soc．2014．136．12261～ 12264 受阻路 斯酸铖对(FLPs)化学的发展为 金属催化氧化提供了崭新的途 ， 系‘列不饱和化合物的催化氢化反 应十f『继实现，f【I相J的 催对称催化氧化仍处于起步阶段，反应的对映选择性低 ] 90％，同时底物也仪限于亚胺和 喹啉 类化合物． 此发展 “对映选择性的不坩称催化新体系足这个领域 巾 待解决的 要挑战性难题之 ．·叶1国 科学院化学研究所 海峰课题组利川该组发展的联萘骨架手性烯烃作为 “体”与 HB(CF)通过转化现场快述制 备了r性硎试剂， 商r化的膦试剂组合制备下性的 FLP催化刺，前次高效地实现了烯醇硅醚不对称氧化反应，对 映选择忭最 “叮达99％ ee．这足关于烯醇硅醚不对称储化氧化的首例报道，也是 目前 报道的于性FLP催化刺 ／1刈称‘钮化反J 中所取得的最好的结 ． C鳖一u _ ． 一 2 R OTMS R 人／R。 R t-Bu 一 — … … … … … … … … … 一 新型 N，O双齿定位基导 向的远程 C—H官能团化反应 Angew．Chem．Int．Ed．2014，53，9884~9888 氢唆啉平}J吲 啉类衍 t-物被J泛‘应用于制药和农药产、f巾，分 内C—H键胺化反应是合成这类化合物最简 单彳效的方法之 ．II前，通过 位置的 c—H键胺化反应牛成吲哚I啉类化食物已有报道，但对十通过远程 s位的 C～H 胺化反应实现八元杂环的合成还 常少见．苏州大学材料 与化学化工学部赵 声课题组 }j|姚英IJ{j教授合作， 发现 ¨1廉价易得的 ：酰氯 1二：异内胺合成的 酰胺酰氯定位罐团前体，能够高效实现胺类化合物的碳氢键官能团化 反 ．运用 酰胺这类新 的N、O双 定位 ，首次实现了对 s化置n勺C(sp1一H胺化反J，合成了网氖喹啉类衍 卜 物． 时运用该定化 ，还 可以在温和的条件下，实现对吲哚啉、苯并吗啉和吡咯烷衍牛物的合成．该J一作通过定位 摹闭的改变，实现了远程 C—H官能lJ=}1化反应，为该领域的发展提供了新的思路．