苯醚甲环唑合成研究.pdfVIP

第九届全国农药交流会论文集 263 苯醚甲环唑的合成研究 李军民1唐浩2 祖智波2 李凤明3徐万涛1吴家全1 (1．北京大北农科技集团股份有限公司；2．湖南农业大学；3．安徽绩溪农华生物科技有限公司) O CI 氍》 X 苯醚甲环唑的理化性质：溶解度：水中3．3 甲苯490mg／1。稳定性：在300C以下稳定、在土壤中移动性小，缓慢降解。 苯醚甲环唑的质量标准：苯醚甲环唑含量I95％；水分d0．5％，酸度d0．5％，丙酮不溶物d0．5％。 苯醚甲环唑属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，具有高效、广谱、低毒、用量低等特点，是三 唑类杀菌剂的优良品种，其内吸性极强，作用机理独特。作用机理主要是抑制病菌细胞麦角甾醇的生物合 成，从而破坏病原菌细胞膜结构与功能，主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物，对蔬 菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用，且具有。三不” (不污染环境、不污染农产品、 不杀伤天敌)的特点，是目前我国乃至世界各国防治柑橘疮痂病、斑点落叶病等作物抗性病害的理想杀菌 剂。 1苯醚甲环唑的合成路线 文献中的苯醚甲环唑合成路线是以间二氯苯为原料，首先进行酰化反应，再醚化、溴化制得4-(4-氯 苯氧基)-2-氯苯基一0【一溴甲基酮，再与l，2一丙二醇反应，生成相应的缩酮，然后与1，2，4一三唑钠反 应，即制得苯醚甲环唑，总收率68％。 本文所介绍的苯醚甲环唑生产工艺过程主要包括缩酮合成、溴化缩酮合成和苯醚甲环唑合成三个工 段。 (1)首先将二芳醚、丙二醇、甲苯和催化剂加入反应釜中，在110(2反应5h，反应后物料经脱溶处 理，得到缩酮，脱溶回收溶剂套用。收率95．5％。(2)将缩酮、溴素、氯仿和水加入反应釜中，在60C反 应3h，反应后物料经分离、脱溶处理，得到溴化缩酮。分离工序废水进入废水处理系统处理，脱溶回收溶 剂套用。收率95．2％。 物料经脱溶、分离(加水、乙酸乙酯)、脱溶、干燥工序，得到苯醚甲环唑原药。脱溶所得溶剂套用，分 离工序废水进入废水处理系统处理。收率94．0％。总收率85．0％。反应步骤如下： 264 开拓创新 (1)二芳醚缩酮的合成 0 0 C cH，腻c篆． O CH3 (2)溴化缩酮的合成 O +HBr C OHa (3)苯醚甲环唑的合成 + c．D。 ·-_·I--__·___●’’ ．rg r台 一竺L 催化剂 2实验部分 2．1主要试剂及仪器 试剂：二芳醚、丙二醇、甲苯、溴素、氯仿、水、三唑钠、DMF、催化剂(CAT)等。 2．2实验操作 2．2．1二芳醚缩酮的合成 lg和甲苯 在带有搅拌、温度计和分水器的反应瓶中，加入二芳醚0．1mol，丙二