配位氢化物催化可逆贮氢研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本研究围绕着配位氢化物催化改性提高其吸放氢热力学以及动力学性能展开工 作，包括配位氢化物催化贮氢材料的制备和性能测试。 传统的贮氢合金AB5、AB2和AB型贮氢合金的贮氢量均不超过2wt％。这对于贮氢 材料应用的某些领域(如燃料电池)是远远不够的。因此，近年来贮氢材料的研究和 开发转向高容量、提高吸放氢性能的研究。配位氢化物作为一种新型贮氢材料，由 于贮氢量高、热力学出众而越来越受到人们的关注。一般认为，配位氢化物贮氢是 不可逆的，但可以通过使用催化剂(过渡族元素或稀土)使大多数配位氢化物能可逆 5 贮氢，贮氢量高达55叭％～18wt％，远远超过传统的贮氢合金。本课题将在学习国 际先进技术成果的同时，致力于开发新的催化剂以及掺杂工艺。本课题研究的主要 内容是研究不同催化剂和不同剂量的催化剂对配位氢化物氢化铝锂(Li舢H4)和氢 化铝钠(Na触出)吸放氢性能、循环性能以及结构的影响，并探索各种催化剂的催 化机理、探寻新型的催化组分。在此过程中，对这种新的化学贮氢材料的制备技术 优化、性能表征与评价进行研究。 本研究采用3 配位氢化物贮氢材料，并对制备的各不同组分的材料进行各种分析测试：PCT 分析。 高能球磨法加入Ti(OBu)。作为催化剂对氢化铝锂进行催化改性是一种很有效的 提高氢化铝锂动力学性能的方法：能得到微米级的氢化铝锂及其部分分解后的 Li3衄6；材料的可逆吸氢量可达3．0wt％以上，且动力学性能良好，但是可逆放氢量 以及放氢动力学性能并不理想，需要进一步提高；钛催化剂则以TiAl，的形式存 在，提高了吸放氢动力学性能。 吸放氢动力学性能：该方法催化改性后的可逆吸氢量可达4wt％，放氢量也达3wt％ 进帮助不大；材料的吸氢动力学性能随着吸氢温度的上升而提高，然后又随着温度 的升高而下降，最佳吸氢温度出现在120。C，而放氢动力学性能则随温度的升高而 摘要 一直呈上升趋势；材料在高能球磨过程中发生了氧化还原反应，四价钛离子被还原 到4-x价和零价，而在吸放氢循环过程中钛全部转化为零价，钛催化剂在材料中以 TiAl，分散在材料中降低了反应的表观活化能从而改进了材料的吸放氢动力学性能。 氢化铝钠的吸放氢动力学性能随着加入催化剂Ti(0Bu)。量的增加而提高，但是由于 催化剂在材料中的比重增加，使材料的吸放氢量下降；增加球磨时间有利于提高氢 化铝钠最终的吸放氢性能，其中吸氢动力学性能略有提高，而放氢动力学性能改进 明显。 磨后的试样吸放氢性能良好：高能球磨法在氢化铝钠中加入钛催化剂后得到均匀的 微米级颗粒，且颗粒表面由更加细小的微球组成，这种微观结构有助于材料的吸放 氢动力学性能；该方法催化改性后的可逆吸氢量可达42wt％以上，试样在三小时内 吸氢量就达到了4wt％，占总吸氢量的95％多，放氢量也达30wt％之多，一个小时 学性能改进显著，而对反应(1)放氢动力学性能有很大提高但是对反应(2)放氢动力学 性能改进帮助不大；催化剂与原料在高能球磨过程中发生了氧化还原反应，生成的 TiAl3相提高了反应的动力学性能。 关键词：贮氢材料，配位氢化物，高能球磨 一2一 - abstract on Research asnovel catalyzedcomplexhydrides materials