醋酸乙烯-丙烯酸(酯)无皂乳液共聚耐水性研究的论文.pdfVIP

醋酸乙烯一丙烯酸(酯)无皂乳液共聚耐水性研究 郑志荣，陈运能 (浙江纺织服装学院，浙江宁波315211) 摘要：采用无皂乳液聚合方式，合成了聚醋酸乙烯酯乳液。以转化牢和吸水率为主要指 标，来评估加料方式、功能单体用量、引发剂用量对乳液性能的影响。结果表明，采用半连续 加料方式，功能单体占单体总质量的20％，引发剂用量为O．5％，聚醋酸乙烯酯共聚物具有良 好的耐水性。 关键词：无皂乳液聚合；醋酸乙烯酯；耐水性 l前言 PVAc乳液，俗称乳白胶，具有优良的粘接性和成膜性，无毒无害、价格低廉，且具有胶接强度 高、堵f化速度快、生产工艺简单、使用方便等优点，因此深受重视，广泛用于纺织、木工、建筑、包 装、纸筒、香烟和轻工等领域。PVAc均聚物是一种无定形结构的极性聚合物，其乳液及胶膜存在耐 水差等缺点。目前，国内外对PVAc乳液的改性进行了大量的研究，改性的方法一般可以分为共混改 性、共聚改性以及保护胶体改性等方法0-2]。然而这些改性方法都是基于传统乳液聚合，都要加入乳化 剂，并将它带入到最终产品中去，影响PVAc乳液聚合物的表面性质、耐水性等，使其应用受到限制呻1。 本文采用无皂乳液聚合方式，合成了聚醋酸乙烯酯乳液。以转化率和吸水率为主要指标，考察了加料 方式、功能单体用量、引发剂用量的影响，旨在为醋酸乙烯共聚乳液耐水性的研究提供～定的参考依 据。 2实验部分 2．1实验材料 离子水，自制。 2．2合成 在装有搅拌装置、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，加入一定量的混合单体和缓冲剂溶 液，在搅拌条件下升温至75C，再加入引发剂溶液引发聚合反应。反应一段时间后，滴加剩余的混合 单体和引发剂溶液，控制滴加速度不使反应温度过高，单体滴加完成之后，继续在搅拌下保温反应2—3h， 降温至40℃，过滤，得产品。 2．3表征与测试 2．3．1聚合物红外光谱测试 在宁波大学化学分析测试中心对聚合物试样作红外光谱测试，测试结果如图1所示。 2．3．2转化率测定 用称量瓶称取l-29试样，滴加1—2滴对苯二酚阻聚剂，置于50。C恒温干燥箱内干燥至恒重，冷却 后称重，计算含固率和转化率。 s棒黼-。慨转惮型裂磊警坚c㈣ 2．3J黏度测定 在25C恒温条件下．片INDJ-79型旋转嚣度计进彳I测试。 2．34嗳承性测定m 将景台物乳液制成膜．取一定量的乳胶膜于清水中浸泡24h后用滤纸吸千表面水分．称其质量 吸棒型器嘉蓦萱堕川。％ 3结果与讨论 3．1聚合物红外光谱分析 乳液聚合的产物经FT-IRSPECTROMETER分析，得到聚台物的红外光谱图如下： 田l台产牺的Ⅱ补光谮田 由捌1可知．在1732cmi和1238cm’处有较为明显的吸收峰，说明该聚台物中存在酯基结构单 558cm 羧酸盐吸收峰(1 乙烯、丙烯酸酯、丙烯醴类等单体共聚而成的。 3．2投科方式的影响 采用了一次性投料{击(问歇j去)和半连续滴加法分别进行无皂乳液聚台，结果如表1所示 裹l 寰台I艺对转化宰和Ⅲ水率曲影响 由表1可知，与间歇法相比，半连续滴加工艺能获得较高的转化率和耐水性能。因为间歇法是一 次性投料，单体浓度和引发剂浓度都很高，尤其是对丙烯酸类单体的乳液聚合，凝胶效应严重，链中 止速率加快睁71，单体转化率下降，吸水率上升。另外，在间歇乳液聚合过程中，通常会出现一个很大 的放热高峰，而所放出的热量很难及时排出，致使反应器内温度急剧升高，反应失去控制，会导致爆 聚或冲料现象，酿成事故。 采用单体半连续滴加法，可以通过控制单体的滴加速度来控制反应速率和放热速率，进而使得体 系温度保持恒定，让聚合反应平稳进行，这就避免了间歇乳液聚合中出现的放热高峰，并且由于反应 体系无大的温度波动，故聚合体系的稳定性提高，分子链增长就能充分进行，转化率提高，亲水性单 体含量下降，吸水率下降。 3,3功能单体用量的影响 以丙烯酸类单体为功能单体，考察其用量对转化率和吸水率的影响，结果如表2所示。 表2 功能单体用量对