含吡啶杂环的吡唑肟醚类化合物的合成与生物活性研究.pdfVIP

第八届全国新农药刨制学术交流会论文集 含吡啶杂环的吡唑肟醚类化合物的合成及生物活性研究 刘敏‘，付娜2，宁宇3，朱有全4，胡方中5，李永强‘，邹小毛订 (南开大学元素有机化学所重点实验室，300071，天津) 1目标化合物的合成路线如下 邺‰一。遗H。截三遵H， R、 年H3 RoH o《∥ NH20H。HCl／NaoH t-BuoK厂rHF C2H50H Ho—N纠H。二炎H。uH3 oHC卜CH3 4a一4j K2C03／DMF c。∥受叱 R：a．cH3；b．cH2cH3； …蛳叭c…c‰；．o汀√ 第八届全国新农药创制学术交流会论文集 2目标化合物的合成 2．11．3一二甲基一5一炔丙氧基一4一吡唑甲醛(4f)的合成阳1 mL 在100mL四口瓶中加入2．24g(40衄01)炔丙醇，25T盱，再加入1．58g(10衄oL)l，3一二甲 基一5一氯一4一吡唑甲醛(3)，控温于0℃机械搅拌下，加入1．23 3—4 x h。将反应液倒入30ⅢL水中，乙酸乙酯(20ⅢL 3)萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，减压脱去乙 酸乙酯，得到租产品，经柱层析(硅胶H 1．25 g，收率70．22％。 2．21 1．3一二甲基一5一炔丙氧基一4一吡唑甲醛肟(5f)的合成 于50血烧杯中加入15ⅢL乙醇溶解的1．07g(6衄01)中间体4f，再加入O．63g(9衄01)盐酸 羟胺，冰浴搅拌下缓慢滴加10mL水溶解的0．36g(9衄01)Na0H。滴加完，室温搅拌过夜，析出固体， 抽虑，烘干，得白色固体1．08 g，Ⅲ．p．147’1480c，收率93．17％。 2．3标题化合物的合成 在100 mL四口瓶中加入0．39g(2咖01)中间体5f，O．39 g(4．8衄01)研细的无水l(2C0。，20ⅢLD肝，电磁搅拌加热至60’650c，反应8h。反应完毕，冷却，将反应 mLx 液倒入30ⅢL水中，乙酸乙酯(203)萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，减压脱去乙酸乙酯，得到粗 产品，经柱层析(硅胶H100’200目，V(丙酮)：(石油醚)=1：16)得到白色固体0．47g，m．p．98’100。C， 收率73．9％。 3生物活性测定 杀虫活性测试结果显示，部分目标化合物在浓度为200ug／1时，对蚜虫有较好的杀死率，如化合物 6e、69、6h、6i对蚜虫的杀死率在90％以上。同时室内生物活性测试结果表明所合成的化合物对花生褐斑， 番茄早疫，苹果轮纹，黄瓜枯萎均具有一定的抑菌活性。 参考文献 11l杨华铮等．农药分子设计，北京：科学出版社2003，14~16． 【21杨吉春，李淼，柴宝山等．新烟碱类杀虫剂的研究进展．农药，2007，46(7)：433～438 【31张国生，侯广新．烟碱类杀虫剂的应用开发现状及展望．农药科学与管理，2004，25(3)：22~26 【51邹小毛，裴江，杨华铮，等：吡唑肟醚类衍生物和制备及其应用：CNl844103．2006一lO一11 GerritL’abbe，Sabine as for 『61 Emmers，Wim Synthons oftheChemjcal Trans