金属材料化学分析 教学课件 作者 司卫华第六单元 模块三.pptVIP

模块三 锰及锰合金分析 一、概述 二、溶样和分离技术 三、分析方法 四、分析实例 一、概述 二、溶样和分离技术 三、分析方法 三、分析方法 三、分析方法 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 * * 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 锰是黑色金属中最常见的元素，在钢铁生产中常用于脱氧除硫，能显著提高钢铁铁素体的强度和硬度。锰在铁中主要以MnS状态存在，剩余的锰可以生成Mn3C、MnSi、FeMnSi等形式存在。有色金属中少量锰的存在能提高其压力加工性能及耐磨、耐腐蚀性，是各类铜合金、铝合金、镍锰合金的主要成分之一。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 锰易溶于硫酸、稀硼酸形成二价离子，因而测定锰时样品一般都用酸溶，或用碱溶解后酸化（铝合金）。 光度法测锰一般都是依据氧化-还原反应原理，将二价锰氧化至七价再进行测定的，方法选择性比较高，因而实际操作中较少使用预分离步骤。除非在样品中的锰含量极低，或无法用一般测定方法进行测定的情况下才需要进行分离和富集。方法有： （1）在中性或微酸性介质中二价锰以硫化物形式与三价铁或镧共沉淀。 （2）以8-羟基喹啉作沉淀剂和三价铁作载体分离痕量的锰。 （3）在pH=6～8时以氯仿、乙酸乙酯或戊醇的四氯化碳溶液萃取Mn(DDTC)3以分离锰等。 另外，也可以采用离子交换法分离锰。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 1.滴定法 (1)亚砷酸钠-亚硝酸钠滴定法 试样用酸溶解后，锰以二价形态存在，在2～4mol/L的硫酸溶液中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将二价锰氧化成七价（此时试液呈紫红色），然后以亚砷酸钠-亚硝酸钠的混合溶液滴定将七价锰还原为二价锰（此时紫红消褪）。 (2)三价锰-硫酸亚铁铵滴定法 在160～250℃的磷酸溶液中，固体硝酸铵能定量氧化二价锰至三价锰，反应如下： 过量的硝酸铵立即与产生的亚硝酸盐进行反应： 使反应中生成的亚硝酸盐完全分解，从而使二价锰完全氧化为三价。然后以N-苯代邻苯氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。或加过量的硫酸亚铁标准溶液，用高锰酸钾标准溶液返滴定。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 2.光度法 经常使用的分光光度测定锰的方法是以二价锰离子在酸性溶液中被强氧化剂氧化而成紫色的高锰酸离子为基础的，它具有很高的选择性但却不灵敏，用甲醛肟的方法则可得到较高的灵敏度，1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）萃取光度法甚至还更灵敏。最常用的强氧化剂是高碘酸钾和过硫酸铵，反应如下： 锰的氧化反应在硝酸或硫酸的溶液中进行得较快，但碘酸铁在硝酸溶液中很难溶解。因而需加入磷酸与三价铁生成无色的络合物，掩蔽三价铁的干扰，并防止碘酸锰或过硫酸锰的沉淀。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 3.电位滴定法 在中性介质中（pH=7左右），用高碘酸钾将二价锰氧化为三价锰，滴定终点根据溶液电位的突变来确定。以氧化锌沉淀铁、铬、铝、钒、铜、钼、钨、钛等，并以焦磷酸盐络合掩蔽其他干扰元素。 4.火焰原子吸收光谱法 用适当的酸溶解试料，以高氯酸蒸发至冒烟。用盐酸（1+1）溶解盐类，若有残渣则过滤。以锰空心阴极灯作为光源，吸喷试液到空气-乙炔火焰中，测定279.5nm或403.1nm波长处的吸光度。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 1.三价锰-硫酸亚铁铵滴定法测定铜合金中的锰 （1）方法提要 试料用硝酸溶解，在磷酸介质中，用固体硝酸铵将锰氧化为三价，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。测定范围：2.5%～15%（质量分数）。 （2）试剂 1）硝酸铵。 2）磷酸（ρ=1.69g/mL）。 3）硝酸（1+1） 4）硫酸（1+9） 5）苯代邻氨基苯甲酸溶液（2g/L）：称取0.2g苯代邻氨基酸置于150mL烧杯中，加入100mL碳酸钠溶液（2g/L），加热溶解完全。 6