金属材料化学分析 教学课件 作者 司卫华第六单元 模块四.pptVIP

模块四 铬及铬合金分析 一、概述 二、溶样和分离技术 三、分析方法 四、分析实例 一、概述 二、溶样和分离技术 二、溶样和分离技术 二、溶样和分离技术 三、分析方法 三、分析方法 三、分析方法 三、分析方法 三、分析方法 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 四、分析实例 * * 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 铬是合金钢中最重要的合金元素之一，常与镍、钒、钼等元素同时加入钢中，形成各种性能的钢。铬在钢中能提高钢的机械强度，增加钢的耐磨性、耐蚀性、抗磁性、弹性及增加钢的硬度、淬透性，是耐酸钢及耐热钢中不可缺少的元素。 小 知 识 钢中铬的质量分数大于12%时，称为不锈钢。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 铬在钢中的存在形式有金属状态（存在于铁固溶体中）、多种碳化物（如Cr3C2、Cr7C3、Cr23C6）、氮化物（CrN、Cr2N）、硅化物（Cr3Si）、氧化物（CrO3）等。通常处于固溶体的铬易溶于盐酸、稀硫酸或高氯酸中，但铬的碳化物或氮化物要以浓硫酸或加热至冒硫酸烟、高氯酸烟才能破坏，有时甚至需在冒硫酸烟时滴加硝酸才能破坏。浓硝酸能使钢样钝化，故不能单独用来溶解样品。通常普碳钢、低合金钢、部分易溶的高合金钢等可采用硫磷混合酸溶解，然后再用硝酸分解氧化；难溶的高合金钢则采用王水溶解、高氯酸氧化或用盐酸-过氧化氢溶解，高氯酸冒烟氧化；生铁、普碳钢亦可用稀硝酸溶解、高氯酸分解氧化；铝合金采用碱溶解，再酸化；其他有色金属（如铬青铜）采用盐酸-过氧化氢溶解、高氯酸氧化。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 1沉淀法 （1）碳酸钠能沉淀Fe3+、Mn2+、 Ni2+、Cu2+等离子，Cr2O72-转化为CrO42-，保留在溶液中而与这些元素分离。 （2）Cr3+可在氨水-氯化铵介质中以氢氧化物形式沉淀，而与镍、钴、铜、钨、钼等元素分离。因氢氧化铬为两性化合物，沉淀时应控制溶液的酸度。另外，虽然铬可以完全沉淀，但因沉淀具有强烈的胶体性质，分离时应加入大量的铁或铝作载体。 （3）在草酸、酒石酸或柠檬酸存在下，Cr3+可形成稳定的络合物，在氨水-氯化铵介质中不会被沉淀，而与能生成沉淀的镍、钴、锌、锰等元素分离。 （4）在体积分数为10%的稀硫酸溶液中，铬不被铜铁试剂沉淀而与铁、钛、钒、铌、钽、钨、钍、锡、铪和铜等能被沉淀的元素分离，但铍、锰、镍、铝与铬一起留在溶液中。 （5）含铬试样以碱熔融时，在氧化剂的存在下，Cr3+被氧化成铬酸根，当用水浸出时（pH 11），铁、锰、钛、锆、镍、钴、镁、铜等形成沉淀而与铬分离。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 2萃取法 （1）采用异戊醇、氯仿、已醇或环已醇等萃取Cr6+与二苯碳酰二肼的化合物。铁和铜的干扰可用铜铁试剂络合并萃取分离，钒的干扰可在pH4时加8-羟基喹啉后用氯仿萃取分离。 （2）用MIBK从1～3mol/L盐酸溶液中萃取Cr6+。该方法中多数元素如钒、铁、锰和镍等能完全与铬分离，只有较大量的锑、汞、钨、稀土等被共萃取。 3离子交换法 （1）采用离子交换法，如在酸性溶液中，含铬酸根的溶液通过强碱性阴离子交换树脂时，Cr6+被树脂吸附而与其他所有阳离子分离。 （2）用0.02～12mol/L盐酸作洗涤液时，因Cr3+不保留在阴离子交换树脂上而与其他金属离子分离。 （3）强碱性阴离子能从pH=2.5～3的醋酸盐溶液中保留铬、钒和钼，再用8mol/L的盐酸将铬洗涤下来，从而与其他元素分离。 其他元素分析中大量铬干扰的消除可采用挥发去铬，即在高氯酸介质中，加热至冒烟，将铬氧化为六价后，分次加入盐酸或固体氯化钠，铬生成氯化铬酰挥发除去，但溶液中仍有少量铬残存。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色金属及其合金 课件制作 李江华 1、氧化还原滴定法 （1）过硫酸铵氧化滴定法 试样以酸溶解，经硫磷酸冒烟后，以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵将铬（Ⅲ）氧化为铬（Ⅵ），同时锰亦被氧化为高锰酸而使溶液呈红色，还原高锰酸后，加入指示剂N-苯代邻氨基苯甲酸，指示剂被铬（Ⅵ）氧化而呈现红色，以硫酸亚铁铵标准溶液滴定至亮绿色。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第六单元 黑色