工科化学15章15－16.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 13．用热分析法测得间二甲苯（A）—对二甲苯（B）系统的步冷曲线的转折温度如下： （1）根据上表数据给出各条步冷曲线，并根据该组步冷曲线绘出该系统的熔点~组成图； （2）标示图中各相区，计算其自由度数。 （3）若100kg含w(对二甲苯)=0.70的混合物，用深冷法结晶，问冷至-36℃，解析出多少千克对二甲苯?平衡产率如何？所剩混合物组成如何？ 13.3 1.00 -52.8 -4 0.70 -52.8 -52.8 0.13 -52.8 -50 0.10 -47.9 0 停歇点t / ℃ 转折点t /℃ X(B) 尚辅网 16．标出下列各系统中各相区的相态、相数和自由度数；绘制a、b步冷曲线，指明步冷曲经上转折点或停歇点处系统的相态变化 尚辅网 17．已知101.325kPa，固体A和B的熔点分别为500℃和800℃，它们可生成固体化合物AB（s）。AB（s）加热至400℃时分解为AB2（s）和xB=0.40的液态混合物。AB2（s）在600℃分解为B（s）和xB=0.55的液态混合物。该系统有一最低共熔点，温度为300℃，对应的组成xB=0.10。 （1）根据以上数据，画出该系统的熔点~组成图，并标出图中各相区的相态、相数和自由度； （2）将xB=0.20的液态A、B混合物120mol，冷却接近到300℃，然后再交替使用分离、加热的手段可获得纯B多少摩尔？ （2.96mol） 尚辅网 四、脂肪烃和脂环烃的化学性质 ●概况 ——烷烃性质稳定，常温与强酸、强碱、强氧化剂和强还原剂都不易发生反应(可作为溶剂) 原因：只有?键，键能大，稳定；?键键能小，不稳 ——烯烃和炔烃较活泼，官能团影响附近原子的性质。例，烯烃的?﹣氢和炔烃的炔氢-C≡CH有特殊性质 说明：与官能团直接相连的碳称?﹣碳，依次为?、?、?。?﹣碳上的氢称?﹣氢。例 CH3CH2CH2CH2CH=CH2　CH3CH2CH2CH2COOH　 CH3CH2OH 　 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ——注意性质与物质制备之间的关系 尚辅网 （一）氧化反应(oxidation reaction) 1. 烷烃和环烷烃的氧化 ●完全氧化　烷烃完全燃烧成二氧化碳和水——燃料 CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n+1)H2O + ΔrH m° 每个亚甲基（= CH2）的燃烧焓ΔrcH m°约是?660kJ?mol﹣1 ●部分氧化 ??不能被一般氧化剂（KMnO4或O3）氧化 ??催化剂存在下，烷烃可部分氧化成醇、醛（酮）、酸 例，制皂业以石蜡为原料在MnO2及110℃下制得高级脂肪酸 R—CH2—CH2—R’+O2?RCOOH+R’COOH+其他羧酸 尚辅网 ●环烷烃 ——可完全燃烧和催化氧化，不被一般氧化剂（KMnO4或O3）氧化，环丙烷常温不能使高锰酸钾退色。但在加热时与强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，环烷烃可以氧化成各种产物 ——环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷亚甲基燃烧焓分别为?697、?686、?664和?659 kJ?mol﹣1，亚甲基燃烧焓依次降低。原因：环的稳定性依次增大 ——工业上环己烷催化氧化用途广泛，产物环己酮和环己醇是重要的化工原料 尚辅网 2. 烯烃和炔烃的氧化(双键比叁键易氧化) （1）高锰酸钾氧化 ??冷、稀的碱性或中性KMnO4可氧化烯烃成顺式邻二醇。应用：鉴定双键（褪色） ? ???酸性、浓KMnO4热溶液可氧化烯烃成羧酸、酮或二氧化碳 ? ??氧化炔烃成羧酸和二氧化碳 ? ? ??应用 (1)区别饱和烃与不饱和烃；(2)推测烯烃和炔烃的结构 尚辅网 (2)臭氧氧化 ??烯烃经臭氧（O3）氧化后，在锌粉存在下水解，得醛或酮 ??炔烃被氧化为羧酸和二氧化碳? 尚辅网 （3）催化氧化 ??工业上用乙烯催化氧化制环氧乙烷 ? ??其它烯烃不能用银催化氧化，可用H2O2或过氧酸催化氧化，得收率很高的环氧化合物。例 ? ??烯烃的?﹣氢在一定温度压力下，可催化氧化成醛或腈 ? 工业生产重要有机合成中间体丙烯醛和丙烯腈主要方法。分子中有碳碳双键，可作为单体进行聚合，得不同性质和用途的高聚物 尚辅网 （二）取代反应 1. 卤代反应 ●烃中氢被其它原子(团)取代的反应称取代反应，被卤原子替代称卤代反应(halogenation reaction)或卤化反应 （1）烷烃的卤代反应　室温或暗处不反应；高温或光照反应 ●甲烷与氯 ——强光剧烈反应(爆炸)成碳和氯化氢 ——漫射光、热或催化剂，逐个取代 ? 控制投料比或时间，得某一种氯代烷