工科化学15章17－18.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 作业习题.2 命名下列化合物或写出结构式 1 (b)异丙基；(d)仲丁基；(e)烯丙基；(f)丙炔基； （n）叔丁基 （o）新戊基 （p）异丙烯基 （q）2﹣环戊烯基 尚辅网 2.(a) 3,4-二甲基已烷；(b)4-甲基-4-丙基庚烷；?2-甲基-5-乙基-4-丙基辛烷；(d)2,4-二甲基-3-乙基-4-丙基癸烷 （e）乙基异丁基仲丁基叔戊基甲烷 （f）2﹣甲基﹣3﹣乙基﹣4﹣丙基辛烷 命名： 尚辅网 3.(a)甲基叔丁基乙烯，或4,4-二甲基-2-戊烯；(b)4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯；?（E）-3-乙基-2-已烯；(d)（Z）-1-氟-2-溴-1-碘-丙烯；(f)4-乙基-1-庚烯-5-炔；(g)顺-1-甲基-3-乙炔基环已烷，或顺-3-甲基-环已烷乙炔；(h)（2Z，4Z）-2,4-已二烯；(i)1-丙基-2-炔丙基-1,3-环戊二烯；(j)3-烯丙基环戊烯；(k)顺-3,6-二甲基-4-庚烯-1-炔 尚辅网 3（l）反﹣2﹣苯基﹣2﹣丁烯（o）（3Z,7E）﹣3,8﹣二甲基﹣3,7﹣癸二烯 （q）（E）﹣4﹣甲基﹣3﹣异丙基﹣3﹣己烯﹣1﹣炔 尚辅网 （三）加成反应 (addition reaction) ●定义　烯烃或炔烃的?键键能小，易断裂形成两个?键。即在含双键或三键的两个碳原子上各加上一个原子或原子团的反应即为加成反应(多为放热，是烯烃和炔烃的特征反应)。不稳定环烷烃的开环反应也属于加成反应 1. 催化加氢 ●概况　Pt、Pd、Ni催化下，烯烃和炔烃与氢加成，生成相应的烷烃，放出的热称氢化热(1mol不饱和烃氢化时放出的热量) 尚辅网 ●机理(改变反应途径，降低活化能非自由基或离子反应) 吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了?键的烯、炔加成 ●氢化热与烯烃的稳定性 乙烯 丙烯 1﹣丁烯 顺﹣2﹣丁烯 反﹣2﹣丁烯 氢化热/kJ?mol-1 -137.2 -125.9 -126.8 　 -119.7 -115.5 (1)双键碳原子烷基越多，氢化热越低，烯烃越稳定(数据有例外) R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RCH=CH2 CH2=CH2 (2)反式异构体比顺式稳定 (3)乙炔氢化热-313.8kJ?mol-1，比乙烯的两倍（-274.4kJ?mol-1）大，故乙炔稳定性小于乙烯 尚辅网 ●炔烃加氢的控制 ——概况　活性较低的催化剂可使炔烃加氢停在烯烃 ——不同的催化剂和条件，可控制烯烃构型　 ?林德拉（Lindlar）催化剂　钯/碳酸钙中加少量醋酸铅或喹啉钝化制得。催化炔烃加氢成顺式烯烃 ?炔烃在液氨中用金属钠或锂还原，得反式烯烃 尚辅网 ●环烷烃的催化加氢 ——产物　环烷烃催化加氢生成烷烃 ——难易　环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷开环难度增加，环的稳定性增大 ●催化加氢的意义 ——定向制备顺式或反式烯烃，达到定向合成的目的 ——提高汽油(由粗汽油变为加氢汽油)的质量 环烷烃 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 催化剂 Ni Ni Pt Pt 温度/℃ 80 200 300 300 尚辅网 2. 与卤化氢加成 （1）对称烯烃和炔烃与卤化氢加成　生成相应卤化物 ? ? 卤化氢的活性次序：HI?HBr?HCl （2）不对称烯烃和炔烃与卤化氢加成 两种产物。Ⅰ为主产物 尚辅网 ●马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov’s rule) (马式规则1890) ——内容　不对称烯、炔、环烷烃与卤化氢等极性试剂加成，氢原子或带部分正电荷的基团总是加到含氢较多的重键碳原子上，卤原子或带部分负电荷的基团加到含氢较少或不含氢的重键碳原子上 ●说明 ——低温或催化剂，炔烃与卤化氢加成可停在烯烃 ——烯烃加卤化氢的活性次序不同于加氢 R2C=CR2R2C＝CHRR2C=CH2RCH=CH2CH2=CH2 尚辅网 （3）亲电加成反应(electrophilic addition reaction)机理 例，烯烃与卤化氢加成——离子型而非自由基反应 烯烃双键有供电性能，易受带正电亲电质点攻击。具有亲电性能的试剂称亲电试剂E+ 。由亲电试剂引起的加成反应称亲电加成反应。亲电加成是烯烃和炔烃的特征反应 第一步，H+进攻双键?电子，?键断裂，一个碳原子带一对电子与H+结合，由sp2变为sp3杂化；双键另一碳原子失电子成碳正离子中间体，保持sp2杂化 第二步，碳正离子中间体与卤负离子快速结合形成产物 尚辅网 （4）诱导效应 (inductiv