偏氯含氟氰菊酯生物活性研究.pdfVIP

第八届全国农药交流会论文集 139 偏氯含氟氰菊酯的生物活性研究 邹新琢 (华东师范大学化学系) 1前言 近年来，农药问题再次受到关注。全球粮食价格高腾不下，迫使许多国家采取了增加和稳定粮食生产 的各种应急对策。而伴随着气候的温暖化、大棚作物的增多等，病虫害也随之增多；同样，随着如蚊虫之 类的卫生害虫的繁殖加快，以其为传染介质的疟疾、登革热、西尼罗河病毒等传染病在非洲、东南亚、南 美、美国等地区广泛流行爆发，对人类健康构成了严重威胁；此外，许多现有农药品种出现了严重的抗性 问题使其用量不得不增加；这些因素使农药的需求越来越大。另一方面，近年来因农药引起的食品安全问 题又屡屡成为热点新闻。值得我们注意的是，最近EU和日本等国相继对食品中农药最高残留限量MRLs 进行了重新修订，制定了迄今为止最为严厉的标准。以茶叶为例，氰戊菊酯的新标准从过去的0．1 mg／L降 低到和0．05mg／L，而许多品种都在0．Img／L以下。据称，95％以上的正在使用的农药品种将难以通过此标 准，面临淘汰。新标准鼓励一些高活性，低残留的农药取代现有的低活性品种，最终可以达到在EU等国 减少农药使用的目标。这对我国的农业生产、农药生产与研究开发都是一个严峻的挑战。只有加大开发研 究力度，尽快开发出具有“高活性，低残留，低毒”的新型农药才能适应新形势的要求。 拟除虫菊酯是一类具有高效，杀虫谱广，低毒，对人畜安全等特点的仿生杀虫剂，在卫生防疫和粮棉 蔬果等的植物保护中发挥了重要作用。由于长期和大量被使用，它们存在以下值得关注的问题：1)严重的 抗药性问题。2)对人类和环境的残留影响问题，如菊酯主力产品的溴氰菊酯和氯氰菊酯最近分别被怀疑具 有致畸、致突变性和环境激素，受到有关方面的关注。 氯氰菊酯和溴氰菊酯为代表的卤代菊酯在拟除虫菊酯的发展史中是属于典型的光稳定性型，适合农用 的第二代产品。但其过于稳定的性质已表现出对人类和环境的潜在危害性。或许我们过分考虑了其稳定性 问题。DDT问题就是我们的一个惨痛教训。双键上连有两个卤原子等吸电子基的卤代菊酯，与连有两个斥 电子性的甲基的第一菊酸酯相比较，光稳定性明显增强。我们由此推测：双键上去掉一个卤原子的偏卤菊 酯，可以部分地破坏二卤菊酯的过稳定结构，较容易被光降解或生物降解；由于结构的不对称和分子量的 减小，其饱和蒸气压可适当提高，因此它的速效性也可得到期待。另一方面，和适当的含氟醇结合，其杀 虫活性、低抗性等可期望得到提高。 、Z、／、 一 OR OR≥∞(CI。)BBr撇／ 》龇。R 筇-韵睃酯 ：氯(澳)讯箱酯 偏I如钓能X-．F，CI。Br 根据上述分析和分子设计思想，本课题组设计和合成了系列偏卤代含氟菊酯化合物，然后分别测试它 们的生物活性，考察了偏卤菊酸酯类杀虫剂的结构与活性关系。同时也筛选到如下类型具有超高效、广谱、 低抗性、低残留和高安全系数的新一代偏氯代含氟氰菊酯： HcIc姒。∞I,,sl、l 140 开拓创新 2 实验部分 2．1 化合物的杀虫活性测试 ． 2．1．1供药试剂 偏氯代含氟氰菊酯样品由本课题组合成 2．1．2供试靶标 淡色库蚊(CMex pipiens 试。由上海满益科技有限公司温廷恒教授和张宝珍医生提供。 cinnabarinus) 东方粘虫(Mythimnaseparata)；苜宿蚜(Aphismedicaginiskock)；朱砂叶螨(Tetrangy