无卤阻燃工程塑料研究-(摘要).pdfVIP

10 2008年中围工程擐料复合材料技术研讨会论文集 无卤阻燃工程塑料的研究串(摘要) 王琪 陈英红刘 渊 (四川大学高分子材料工程国家重点实验室四川大学高分子研究所，成都610065) 工程塑料的力学性能优异，但阻燃性能差，限制 基体树脂中。所制得的FRPA6材料的阻燃性能达 MPa， 了其在电子电气、交通、建筑、井矿设施等重要领域 到UL94(@1．6mm)V一0级，拉伸强度48．0 kJ／m2。 的应用。迫切需要研究开发高性能无卤阻燃工程塑 断裂伸长率106．3％，缺口冲击强度为8．92 料。现介绍笔者在无卤阻燃工程塑料聚酰胺和聚甲 3 固体酸／_--聚氰胺聚磷酸盐阻燃玻纤增强聚酰胺 醛的一些工作。 材料 1 分子复合改性MCA阻燃非增强聚酰胺材料 玻纤增强可使尼龙力学性能和热变形温度大幅 非增强聚酰胺材料的无卤阻燃主要采用氮系阻 度提高，但其“烛芯效应”却使材料更易燃烧，因此 燃剂三聚氰胺氰尿酸(MCA)，但传统MCA阻燃聚开发综合性能优良的玻纤增强阻燃尼龙对于扩大该 酰胺的添加量较大，并会产生明火熔滴，阻燃性能仅 工程塑料应用具有重要意义。以三聚氰胺磷酸盐 UL94 能达至0 V一2级。 (MPP)为主阻燃剂，同时采用自行研制的固体酸作 采用分子复合改性MCA，在保持MCA基本分 子结构基础上调控其超分子结构，改善材料宏观性 基的高分子成炭剂对低分子同体酸进行包覆，解决 能。通过在三聚氰胺与氰尿酸氢键自组装过程中引 固体酸与PA6基体树脂的相容性较差、易催化PA6 入改性剂使其参与ME—CA的氢健自组装体，在超降解等问题。研究表明，高分子成炭剂的引入，可提 分子层次上破坏其平面规整性，干扰和抑制大平面 高低分子固体酸与PA6基体之间的相容性，并通过 氢键网络的形成，从而大幅度降低反应体系粘度，解 隔离作用避免PA6基体与低分子固体酸的直接接 决传统合成工艺中搅拌困难、反应固体含量低、反应 触，从而有效提高阻燃材料的力学性能。高分子成 时间长、工艺复杂、催化剂残留等难题，大大简化 炭剂可进一步增加体系残炭量，改善炭层质量，有利 MCA生产工艺，可大幅度提高产品性能。通过与低 于形成更为致密、结实的炭层，减缓材料的燃烧过 熔点改性剂的分子间复合，可使MCA的熔点降低 程，降低热释放速率。研究表明，30％MPP／固体酸 100℃，使其在加热过程可熔融，实现了阻燃剂粒子 阻燃的PA6／GF可达到UL94(1．6ram)V一0级，且 在聚酰胺加工过程中超细均匀分散，有助于材料整 保持力学性能良好。 体性能的提高。与目前国内外商品化的MCA相比， 4聚甲醛无卤阻燃技术 改性MCA有更高的阻燃效率，熔滴无明火，8％添加 聚甲醛(POM)的极限氧指数仅15％，分子链在 量即能使阻燃级别达到UL94V一0级。 受热条件下呈“拉链式”降解，解聚生成的甲醛氧化 2反应性：／jn-r原位制备三聚氰胺氰尿酸盐及其阻成甲酸，进一步促进POM降解。此外，POM与大多 燃聚酰胺材料 数材料相容性差，对酸性或碱性物质敏感，大多数阻 在分子复合改性MCA制备新技术的基础上，还 燃剂的加入使POM在加工中更易降解，因此POM 发展了反应性加工原位制备阻燃PA6复合材料的 是最难阻燃的高分子材料。采用自行合成的N