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线型三嵌段共聚物球面相分离的自洽场研究 范瑾 李剑锋 张红东 邱枫 杨玉良 复旦大学高分子科学系，上海 200433 关键词：三嵌段共聚物 自洽场 带状相 点状相 嵌段共聚物可以自组装形成在纳米级上形态丰富的微相结构。其中，两嵌段 [1，2] 和三嵌段共聚物是研究的最多的体系 。两嵌段共聚物的结构比较简单，主要 是线型；三嵌段共聚物可以形成线型(linear)、星型(star)、环状(ring)等结构。 [3] [4] Semenov 和 Leibler 在 Landau 平均场理论的基础上分别发展了强分凝和 弱分凝理论；在此基础上,Noolandi [5] 发展了自洽平均场理论(SCFT)。之后， [1] [6] Matsen 和 Drolet 等又分别对自洽平均场理论进行了改进，其不同之处在于 Matsen 采用的是在Fourier 空间中解自洽方程，而Drolet 采用的是在实空间中解 自洽方程，Drolet 的方法对于寻找新的形态结构更为有利。 以上所介绍的理论主要被用于在二维平面周期和三维立方周期性条件下研 究嵌段共聚物的微相分离。体系为球面的情况则很少受到人们的关注，而生物界 很多物质都是球面这样的有界无限体系，因此，研究嵌段共聚物在球面上的微相 分离具有很大的意义。Varea[7]曾利用RD(Reaction-Diffusion)模型研究了两种之间 仅存在相互作用的化学组分在球面上形成的带状和点状结构，即：Turing Patten。这里，我们用Drolet 的自洽平均场理论对线型三嵌段共聚物在球面上的 微相分离的形态进行较为全面的研究，得出了一些比较有意义的结果，我们将对 其和平面上得出的结果进行比较。 有关自洽场方法向球面推广中球面网格划分和交替格式的具体设计方法，我 们在另一篇文章中已经有所介绍，这里就不再详细阐述。 首先介绍一下线型三嵌段共聚物的自洽场方法。我们考虑一个具有n个线型 三嵌段高分子的体系，每个线型高分子具有A,B,C三个嵌段，总的聚合度为N。体 系中A ，B ，C三个组分的平均浓度分别为f A ，f B和f C 。三个组分之间的Flory-Huggins 参数分别为χΑΒ ，χΑC和χBC ，我们用q(r, s) 表示在球面上找到链段s在r位置上的 几率，用q+ (r, s) 表示q(r, s) 的共轭函数，它们都满足经过修正的扩散方程： ∂q r s a2 ( , ) 2 =∇ q r s − ω r q r s  ( , ) ( ) ( , )  ∂s 6  (1) + 2 ∂q ( , s) a r  2 + + =− ∇ q ( , s) + ( )q ( , s)  ∂s 6 r ω r r  式中，a 表示高分子链的Kuhn长度，ω(r)为自洽场，q(r, s) 和q+ (r, s) 的初始 条件分别为q(r, 0) 1和q+ (r, N ) 1 。由此我们可以给出体系的自由能： /