铁铜双金属对六氯苯还原脱氯研究.pdfVIP

铁铜双金属对六氯苯的还原脱氯研究 栾宏伟朱乃若袁松虎+陈静陆晓华 华中科技大学环境科学研究所，武汉，430074 摘要：本文比较了四种不同的零价铁体系(微米铁，微米铁铜，纳米铁，纳米铁铜)对六氯 苯的脱氯效果，结果表明微米铁体系下六氯苯的脱氯速率较慢，纳米铁脱氯速率有所增加，负载铜 后脱氯速率有明显提高，纳米铁铜在24h内即可达到90％kX上的六氯苯去除率。试验表明脱氯是一 个逐步过程，依次生成低氯产物。 关键词：铁／铜双金属；六氯苯；还原脱氯 ●．●‘·—L 1．刖吾 氯苯类污染物对环境危害显著，且难以降解。目前国内外对金属铁还原降解有机氯化物多有研 究，也有报道使用贵金属钯等与铁构成双金属体系对有机氯化物进行脱氯研究，但是钯价格昂贵， 不宜于实际应用。本文以廉价的铜作为负载金属研究了微米铁和纳米铁对HCB的脱氯效果。 2．仪器试剂与实验方法 取0．2克还原铁粉或纳米铁，经过酸洗与铜沉积后，与5mL六氯苯(0．2mg／L，丙酮含量小于 O．1％)的无氧醋酸／醋酸钠缓冲液(pH=4．0)一起密封置于小瓶中恒温震荡。在不同的反应时问点取 出试样，加入3mL正己烷，超声辅助萃取反应产物，用气相色谱分析六氯苯及各种中间产物浓度。 3．结果与讨论 微米铁、微米铁铜、纳米铁、纳米铁铜四种体系对六氯苯的脱氯和脱氯产物变化如图l一4所 示。可以看出，四种体系对六氯苯都有一定的脱氯效果，相比之下负载铜后氯苯的总浓度以及各种 氯苯的浓度都明显小于相应无铜负载的零价铁体系。铁铜双金属对六氯苯的脱氯效果明显好于铁的 单金属体系，这可能由于铜作为催化加氢剂，提高了反应体系对氢气的吸附和催化分解能力。提高 了对六氯苯的还原脱氯速率。 四种体系下的脱氯动力学常数如表3，脱氯速率为：纳米铁铜微米铁铜纳米铁微米铁。纳米 铁铜相比微米铁铜对六氯苯的脱氯速率更快。六氯苯的脱氯分步进行，由高氯苯到低氯苯，脱氯难 度逐渐增大。纳米铁铜体系中五氯苯浓度先增加后降低，而微米铁铜体系中五氯苯浓度升高后趋于 平稳。纳米铁铜体系反应生成的低氯苯浓度高于微米铁铜体系，表明纳米铁铜体系的催化脱氯效果 更好，尤其是对五氯苯进行进一步脱氯程度更加彻底。由于纳米铁铜体系的铁颗粒小于微米铁铜体 系，囚而其体系的相对表面积较大，为六氯苯的脱氯提供了更多的反应活性位，提高了反虚速率。 同时，由于纳米铁铜体系的物理结构有利于氢气的储存，使更多酸性条件下产生的氢气被束缚在微 孑L结构中参与了还原六氯苯的反应。 (W／4500．1)和围家自然科学基金资助 20 表3降解动力学系数 n ¨ ¨ ¨ 一§毯甏 ¨ 蛇 ¨ 60 120 180 240 时间(h) _+一六氯苯 +五氯苯 —+一六氯苯 +五氯苯 +l，2，3一三氯苯+l，2，4一二三氯苯 ‘l。2，3，5一四氯苯 +1，2，3-三氯苯 +l，2，4-三氯苯 图l微米铁体系氯苯浓度变化情况 图2微米铁铜体系氯苯浓度变化情况 1．2 1．o 一0．8 霍 = 3 菌 捌 o．6 疑 爱o．4