酸-酸法合成甲基异丙基酮催化剂研究.pdfVIP

酸一酸法合成甲基异丙基酮催化剂的研究 邓广金，焦立平’ 中国石油吉林石化公司研究院，吉林，132021 (摘要)研究了酸一酸法合成甲基异丙基酮催化剂，利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD) 和表面酸性等手段，进行新鲜催化剂和评价1300h的催化剂表征。结果表明，催化剂的活性 中心不是氧化稀士晶胞：增加氧化钕和氧化镨(REtO+RE：O)可提高催化剂的低温活性，抗 积炭能力弱；加入氧化铈(RE：t0)抗积碳能力强；降低酸强度有利于提高催化剂的选择性， 延长催化剂的寿命。 (关键词)催化剂；SEM；XRD：表面酸性 甲基异丙基酮(Methyl Ketone)简称MIPK，主要用于染料、医药、农药中 Isopropyl 间体、食品添加剂、稀贵金属萃取剂和高档溶剂等。在国内外，异丁酸一乙酸法是生产甲基 异丙基酮主要方法之一(12)。在国内，生产甲基异丙基酮都采用异丁酸一乙酸法工艺(3)， 催化剂为轻镧系稀士负载于活性氧化铝(REO—A1203)系列(45)。目前，酸一酸法合成甲 基异丙基酮催化剂存在活性低、选择性低、寿命短和反应温度高等问题(6)，制约着甲基异 丙基酮生产成本：另外，REO-A1203系列催化剂结构研究文献报导也较少。 作者在优化的异丁酸一乙酸法合成甲基异丙基酮催化剂基础上，利用XRD、SEM、NH3吸 酸一乙酸法合成甲基异丙基酮催化剂。研究表明：REO-A1203催化剂的活性中心为小多孔稀 土晶胞颗粒，其组成、大小和分散度影响催化剂的活性；催化剂的孔结构、孔径的大小及分 布影响合成甲基异丙基酮的选择性：催化剂的表面酸性、酸度和反应温度是催化剂积炭的直 接原因，影响催化剂的使用寿命。氧化铈可提高催化剂抗积碳能力，氧化钕和氧化镨可提高 催化剂低温活性。 实验部分 1．1催化剂的制备 将质量分数为99．9％氧化稀士用质量分数为45％-55％硝酸溶解，制备成硝酸稀土浸渍液。 将活性^1203进行活化、干燥，置丁．浸渍槽，用真空吸出空气。进行过量浸渍，浸渍8～10h， 催化剂的表征 形貌分析采用日本日立S-3000N电子扫描电镜，电子加速电压20kV，分辨率50A，观察载体、 X射线衍射仪。 新鲜催化剂和使用1300h催化剂的形貌。XRD分析采用日本岛沣XRD一6000 ’作者简介：焦立平(1967一)女，中国石油吉林石化公司研究院工程师，主要从事分析测试研究工作 ．123- 化剂的品型测定。采用micromeriticsAuto TPD)和d3一acetonitrile吸附IR实验测定催化剂表面相对酸性和酸度。 实验结果与分析 2．1 XRD表征结果 XRD表征结果见图1、图2 啦m{i嘶惭渤嘶俄|兰q蚴i兰。 图1载体、焙烧过载体、催化剂和 图2、新鲜催化剂、使用催化剂和再焙烧 使用催化剂的XRD谱图 的催化剂的XRD谱图 1载体，2焙烧处理载体，3新鲜催化剂， 1新鲜催化剂，2使用3再生的催化剂 4使用1300h的催化剂后催化剂， 图1表明：载体XRD谱图在2033。。、37。。、39。。、46。。和67。出现y一型氧化铝特 0--33。。、37 征峰。经过800。C焙烧，载体的晶胞颗粒大相对变大，结晶度增强，载体的2 。。、394。、46。。和67。。的特征峰峰强度稍有升高且变锐：新鲜催化剂是轻镧系稀土一活 性氧化铝，载体内表面负载了稀士晶胞颗粒，反应前的氧化稀士晶胞颗粒比载体的活性氧化 铝晶胞颗粒大，在新鲜催化剂的XRD谱图上，在2028。。和56。。呈现两个稀土特征峰。 使用1300小时的催化剂在2028。。和56。。处稀十特征峰消失，这时催化剂正处于高活 性期，表明催化剂的活性中心不是氧化稀士晶胞，而是比Y一型氧化铝晶胞颗粒小的新型稀