离子液体——一种新型的绿色化学反应介质.pdfVIP

维普资讯 2004年第8期 化 学 教 育 IIl II 离子液体 一种新型的绿色化学反应介质 刘元兰 严永华 (七海市继光高级中学 200086) 摘要 离子液体是室温下表现为液体的离子化合物，近年来被开发成为一种新型绿色化学反 应介质。本文简要介绍了离子液体的特点、发展历史、制备、应用等方面，并对其应用前景做 了展 望。我们相信，在不久的将来，离子液体会成为绿色化学工程技术中的一枝新秀。 关键词 离子液体 绿色化学 电化学 反应介质 学过高中化学的人都知道，离子化合物都有很高的熔点，需要加热到很高的温度，几百度甚至上千度才 能使它们变成液体，而我们这里所说的离子液体却是在室温下就能呈现液态，神奇吗?以前我们学过的离子 化合物是 由无机阴阳离子组成的，而这里我们所说的室温离子液体却是 由有机阳离子和无机阴离子组成的。 有机 阳离子如 ： 、c4 Hj 、c2H @ 无机阴离子有酸性、中性、碱性之分。酸性有 ：C1一、Br一；中性有 ：[BF]一、[PF]一、[SbF]一、[CuC1：]一、 [A1C1]一、[CFSO]一；碱性有 ：[Cu：Cl]一、[CuCl]一、[AI：Cl，]一、[AlCl。]一等等。 离子液体的种类非常繁多。首先，对于任意给定的阴阳离子，都可以组合成为离子液体。其次，用 10种 阴离子和用各种烷烃取代的2一，4一或5一位烷基咪唑阳离子或者3一，4一位取代的N一烷基吡啶阳离子结 合，大约可以生成 600种离子液体。如果杂多阴离子 ([PMo：O∞] )、四烷基膦 (PR )和四烷基氮 (NR )等阳离子也算进去的话，大约会有超过25万种离子液体。加利弗尼亚大学发现了新型离子液体，如 碳硼阴离子，CB1。H12一、CB。。HC1一、CB H6Br6一等。 1 离子液体的历史 早在1914年，P．Walden就发现硝酸乙基胺[EtNH ][NO]的熔点只有 12℃，但通常包含少量的水 (200 至600ppm)。这是最早发现的离子液体。 1948年Hurley和Wier在 田纳西州的Rice工学院发现了包含氯铝酸盐的离子液体，他们用这个溶液做电 镀铝。然而，并没有把这个体系进一步研究。直到20世纪70年代末期，Osteryong和wilkes研究小组才重新发 现了它们，并第一次成功地制取了室温氯铝酸盐。此时，离子液体的研究和发展主要集中在电化学应用上。 1967年，Swain等人发表了一项声明，4一正己烷胺苯甲酸盐可以作为动力学和电化学研究的介质。尽 管，这个液体盐在室温下是半水化合物，这个研究还是有一定的开创意义的，因为它已经实现了离子介质 中 离子强度的质的飞跃 。 20世纪80年代早期，Seddon和Hussey小组开始用氯铝酸盐作为过渡金属络合物的非水的极性溶剂的 研究。这个研究一般开始于相关的过渡金属络合物的电化学方面的研究，紧接着，进行波谱和络合化学实验 的研究。多亏了Seddon等人的工作，才使离子液体变得广为人知。 20世纪80年代末期，离子液体开始作为新的反应介质和有机合成的催化剂。含氯铝酸盐的酸性离子 液体是Friedel—Crafts反应 的有效催化剂，卤化磷酸盐被成功地用于亲核芳烃的取代反应 。 此后，离子液体引起了世界各国科学家的广泛重视，特别是近几年来，由于人们环保意识的加强， ff、】外 多家高等院校和科研机构纷纷组织大批人马和经费进行这方面的研究，而且已经取得了一定的成效。 2 离子液体是绿色化学反应介质 传统化学反应及相关的化学工业是当今世界严重污染的主要来源，污染的很大部分来 自于反应过程中 使用大量的易挥发性有机溶剂(VOC)，如苯、氯代烷烃、醇、酮类等。绿色化学便是针对污染的来源与特性 维普资讯 · 8· 化 学 教 育 20