高效低铂系燃料电池催化剂地研究.pdfVIP

一038 高效低铂系燃料电池催化剂的研究 翊盐丝 “书啦 钎上国 车勇燕 五』转+ 手茸抖堂赝胪掌研·i所，41要业!!!』』‘业垣幽4Ⅵ。型jft。川 燃料电池是托直接将化学能转化为皂能的新型高教靖晒·h缔}能砾装置，由于#在艇横点电亍 元件、吧动汽车字航军事电站等领嘘具酉广，i垧应刷前景而赢件j世界的瞩目，并在木束清洁能 碌结构中占有举罡轻重的地位．迄夸，燃牡电地『研 目啦履直曲最盲教催化刑仍是铂及其台台．担 是，由于铂昂贵的阶格及有i：}l储量使雠必电地咎成本仍然}、高而限制j燃荆电池挂求的发展与商、№ 化． 为7解决遥一问题， 秤连径是制g-高：b表面积的Pt催化利，儿而提焉pl的使用减率，前期我 们利用牺牲co纳米粒子攫拯硅已经成功地开疑出Pt纳术空一。球燃剥电池摧化驯”并发现这些P1 蚋米空心球不但具有低蓊厦 节省材料 降f自威车等他，j，而且由j其多孔和至～的结拘使它们具 有高的比表面积因而在币豌豆催他刑栽量屿情一．1．一。_上‘戎商i。’P醇的宅催他效率另一种 连径是发腱高活生、高稳定性的魍铂乐催化荆，一种■洼是利用靡协的={}铂釜属邓丹替按铂得到Pt—M (M=Fe．Co、NiCu、Sn等)复合纳米篚亿别我们…W模扳协助的萋键一电沉积技求开发出7一 种结构新颖的Pt-sn复台纳米菅阵列双叠属催化讦：J津糸．汀钽告纳柬结构中的PI以纳米较子的形式 镶嵌在sn纳米营的内壁上从而可以要现里好晌牙赦，与相同几何面积的SrL，Pt纳求薄腹和碳材料 上沉积有Pt粒子的体系相比、该Sn／Pt爱奇纳米营阵列体系对甲薛氧化表现出是高的皂催化活性【1I。 第二方法是杵铂纳束颗粒有杰：[地盘载在藕体j 得到矗矗型的催化刑．在话多载体中．由于磺纳米 营(CNTs)高的比表面和良好曲导电性而成为诸多研究的热．#。天献中报道的^洼太多数涉及用强酸 等强氧化荆官能化纳米彗表面 然后沉积铅金属．或音适二±物理沉积、电镀等方往沉积铂叠属。这 些方法或者过程比较繁杂，或者涉及复杂的仪嚣设备．而且平倪难以赛现铂的均匀 可控的分散、 还难以实现舞懂制备。因此．制备高教的Pt]CNTs睦化荆曲关睦可越是如何将铂纳米颗粒高技、方 便．均匀、可控地负载到碳纳米管上．我们设掣了一种方靠，用可以％铂结台并且与CNTs有丧奸 作用的三苯基麟小分子搏Pt钉扎到CNTs壁上¨j。具体地说，将CNTs分散到三苯基膦修饰的铂髓 体溶液中，三苯基麟一端的磷原子由于外层的孤对电子进八铂艰子外层的空轨二t而与铂彤成配合物， 再通过男一端的苯芳香环与碳纳米菅之‘可的mⅡ相互作用将铂纳米颖粒车蔓=旬,／L至I碟纳米菅上，从 圈1一步万j±割备的Pt,CNfs昀IEM照斤f主蹭)和甲尊氧化的精玎伏安舀 (右固，a：PL／CNFs、b。E-TEK睦化司Jl FiglTypicalTEMimage(1ea)ofPt／CNTcompositesprepared andtheir by。ne—stepmethod ofmethanol I cyclicvoltammograms s．b．E-FEK oxidation(nght．a．PvCN catalysts) I．038 而可以将铂纳米颗粒高效、均匀并且高分散性地负载到ChiTs的整个表面上。通过控制原料比例可 以十分方便地控制铂纳米颗粒的载量。将这种复合物用于甲醇的催化氧化时，表现出比商用E-TEK 公司催化剂具有更高的催化效率。在此基础上，我们进一步发展了一种更为简便的方法，通过在含 氯铂酸i4，4’．联吡啶和CNTs的乙二醇溶液中直接加热一步还原生成铂纳米颗粒，同时负载到CNTs， n／n的铂纳米颗粒均匀分散在C-烈-Ts上并且载量可控的铂／CNTs复合物【4】，所得 获得了直径大约2-3 催化剂也表现出优于商用催化剂的甲醇催化氧化活性，如图1所示．这种方法大大地简