含磷酰杂菲基团地联苯型液晶共聚酯地液晶性研究.pdfVIP

2008年全国阻燃学术年会论文集 含磷酰杂菲基团的联苯型液晶共聚酯的液晶性研究 钱立军1～，董宇平2 (1．北京工商大学材料科学与工程系，北京100037：2．北京理工大学材料科学与工程学 院，北京100081) 摘要：0DOPB与联苯二酚、癸二酰氯通过溶液聚合合成含磷酰杂菲基团的联苯型液晶共聚酯。 当0DOPB与对联苯二酚的比例从O：lO增加到2：8时，聚酯的Tm从213oC降低到2060c， 而Ti从276℃下降到255。C。表明液晶聚醣中少量DoP0菲杂环的引入，较大程度地破坏了 分子链排列的规整性，在降低了液晶基元间的相互作用的同时，提高了对分子链转动的阻碍 作用。 关键词：液晶：磷酰杂菲；聚酯 主链热致液晶聚酯由于其优异的物理机械性能一直是研究的热点M。如果液晶温度区 间过高甚至超过其初始分解温度，那就难以进行加工，会限制了液晶聚酯作为增强材料的使 用范围。为了降低这些聚酯的液晶温度区间，一些侧基被引入其中7-119通过改变液晶基元 的长径比，降低液晶基元间的相互作用，以改善液晶聚醅的综合性能坦。 目前，作为侧基引入液晶聚合物的基团主要有脂肪侧基、苯基、苯氧基、苯甲基、联苯 基等13-16p但引入磷元素的报道很少。磷元素能够引起聚酯的极性提高与阻燃性能增强。 Kal胁arl合成了含有磷酸苯基酯的液晶聚酯，并通过改变亚甲基Spacer来研究聚酯结构与性 能之间关系。17四川大学的王玉忠将DOPO基团作为全芳液晶共聚酯的改性单体来研究新 型聚酯的液晶性、阻燃性及其在PET中的应用18-19。 ‘ 种极性分子。作为取代基的DOPO体积较大，同时ODOPB中磷元素能够为化合物带来热 稳定性、阻燃性等性质1w2。为此我们合成了一组含有DOPO的共聚酯和均聚酯，研究以 DOPO为侧基的聚酯的聚集态结构、热性能、有机溶解性等物理化学性能。我们首先通过调 控ODOPB和联苯二酚的投料摩尔比，并与癸二酰氯进行共聚合反应合成聚酯，其中联苯可 以作为液晶基元。由4，4’一二羟基联苯与癸二酰氯反应合成的近晶SH相液晶聚合物(Scheme 1)已被广泛的研究z阳’，这将有助于我们能够清楚地分析引入磷酰杂菲化合物ODOPB对液 晶聚合物结构与性能的影响规律。 O(CH2)．C03f- 。。11 n=8 l SehemeBP TLCP style 3．2实验部分 3．2．1原料 ODOPB实验室自制 联苯二酚北京杨村化学有限公司 癸二酰氯实验室制备24 13 2008年全国阻燃学术年会论文集 有机溶剂购自北京化学试剂公司 (无水氯化钙干燥后使用) 3．2．2含ODOPB的液晶共聚酯BP0--BP6的合成 ’ ODOPB(0．6489,0．002m01)，4，4’-二羟基联苯(3．6549,0．018m01)，癸二酰氯 中，在磁力搅拌下缓慢加热升温至800C反应30h，然后再升温至1700C，反应15h，将混合物 倒入400mI，石油醚中，有大量白色沉淀析出，用布式漏斗抽滤，用20mL乙醇洗涤，然后在 140 oC下真空干燥24h。产率95％。其它的聚酯采用同样的方法合成，反应单体投料比依照 Table3．1添加，反应方程式见Scheme2。 H Scheme2 route BP口毋P6 Synthesisofphosplmphermthrene-containingliquidcrystalpolyesters 3．2．4仪器与表征