尿素生产技术 教学课件 作者 池永庆 编 第二章 水盐体系相图及其应用.ppt

尚辅网 尚辅网 第二章 水盐体系相图及其应用 第一节 三元体系及其表示法 第二节 简单三元水盐体系相图 第三节 复杂的三元水盐体系相图 第四节 NH3-CO2-H2O三元体系相图 在尿素合成过程中，由于二氧化碳转化率不高，未反应的氨和二氧化碳以及为转化的甲铵必须从液相中分离出来，以甲铵水溶液的形式重新返回合成系统循环使用。为此就必须利用盐水体系相图分析生产过程中的各种溶液析出甲铵、碳酸盐和尿素结晶体的可能性，分析固液以及气液相间的平衡等问题，在此基础上拟定生产工艺条件。 相图是平衡体系各相的组成与条件的关系图，是以实验测定出来的溶解度数据为基础绘制的图形。 在水盐体系相图研究中经常用来表示溶液组成的方法有以下几种： ①100g溶液中各组分的克数或称质量百分比含量/%； ②100g或1000g溶剂(H2O)中含有某一溶质的克数； ③每1000g溶剂中含有的某一溶质的摩尔数； ④100mol干盐含有某一物质的摩尔数。 第一节 三元体系及其表示法 一、相律 相律是表示平衡体系中，相的数目与其独立组分数和自由度之间关系的定律，相律的数学表达式为： 　　　F=C-P+2 相律中的几个基本概念 ①相：体系中具有相同物理性质和化学性质的任何一个均匀部分称之为相。相与相之间有明显的分界面。 ②独立组分：系统中每一个可以单独分离出来并能在体系外长期存在的物质，称之为组分。 ③自由度：在体系中不致引起相的数目发生变化的条件下，可以随意独立变动的可变因素（如温度、压力、浓度等）的数目。 二、三元体系恒温相图表示方法 三元体系恒温相图有三种表示方法：等边三角形、直角等腰三角形和直角座标表示法。 1.等边三角形表示法 图2-2 AE线上B、C组分的比例一定 图2-3 三元相图中任意二体系混合的结果 三元体系等边三角形表示法具有以下特点。 ①由图2-1可见，在平行于任何一边的线上的体系中，其对应的顶点所代表物质的组成都是相等的； ②由图2-2可见，通过三角形顶点(如A点)的直线(如,AE)上所有的点，组成中其他两组分(未作直线的两顶点B和C)的含量之比一定，称之为等比线； ③适用于连线规则和杠杆规则。 2.三元体系直角等腰三角形表示法 直角等腰三角形表示法如图2-4所示。这种表示法的优点是可用普通方格纸作图。 3.三元体系直角坐标表示法 直角坐标表示法如图2-5所示，该表示法所取的基准与前两种不同。它以100g或1000g(或mol)水为基准。横坐标表示100g或1000g(或mol)水中A盐的克数(或mol)。纵坐标表示100g或1000g(或mol)水中B盐的克数(或mol数)。 图2-5 三元体系相图的直角坐标表示法(以水量100) 图2-6 三元体系相图的直角座标表示法(以干盐为100) 第二节 简单三元水盐体系相图 由两种具有共同阴或阳离子的盐(AM，BM)与水构成的三组元体系，无水合物盐和复盐生成时的相图，就是简单的三元水盐体系相图。 一、相图的绘制 要绘制某体系的相图，首先由文献中查得该体系各组分的溶解度数据，其次选定合适的相图表示方法，将这些溶解度数据标绘在相图上,然后把每种盐的溶解度数据代表点连成曲线，就得到了溶解度曲线或饱和曲线。 图2-7 简单三元体系恒温相图 (等边三角形表示法) 图2-8 简单三元体系恒温相图 (直角等腰三角形表示法) 二、相图中点、线、面的意义 图2-7和2-8中ac和bc是由一定温下的实验数据绘出的两条溶解度曲线。相图中A、B、D三个顶点分别代表盐AM、BM和H2O纯组分点，曲线ac代表有BM盐存在的条件下AM盐的饱和溶解度曲线，即与液相呈平衡的固相为AM盐，曲线bc代表有AM盐存在的条件下BM盐的饱和溶解度曲线，即与液相呈平衡的固相为BM盐。a点代表AM-H2O二元体系中AM盐的溶解度，b点代表BM-H2O二元体系中BM的溶解度，c点是ac和bc的交点，代表AM和BM两种盐共同饱和时的点（共饱和点），即与液相呈平衡的固相为AM和BM两种盐。 面积Aca代表AM盐与其饱和溶液共存的两相区，面积Bcb代表BM盐与其饱和溶液共存的两相区，面积AcB代表AM盐和BM盐都与饱和溶液c共存的三相区，面积Dacb代表单一液相的不饱和区。 图2-9 三元体系直角坐标表示法 (以100g水为基准)